Гетероциклизация

Другим примером гетероциклизации с а,Р-непредельными карбонильными соединениями является конденсация циклических кетонов 104 с диалкил-гуанидинами 105 или их солями, с образованием конденсированных соединений типа 106, обладающих противовоспалительной активностью (схема 42) [51]. [c.467]

В основе ряда методов гетероциклизации лежат реакции внутримолекулярного алкилирования и ацилирования азот-, [c.324]

Трехкомпонентные реакции гетероциклизации [c.472]

Развитие синтетических направлений в области синтеза и поиска биологически активных соединений определяется поиском новых реакций гетероциклизации. [c.49]

Фотопроцессы, обусловленные таутомерией, изомеризацией, гетероциклизацией в сложных гетероароматических соединениях, изучены методами фотохимического синтеза, спектрально-кинетического и квантово-химического анализа [c.75]

Р-щпо проводят в тщательно подобранных условиях во избежание побочных р-ций (восстановления, гетероциклизации, глубокого осернения). [c.571]

Открыт новый тип фотоциклизации в ряду органозамещенных арилгетериламинов, являющийся примером внутримолекулярного фотозамещения по атому азота гетероцикла. С использованием этой реакции впервые получены труднодоступные с помощью методов химии основного состояния конденсированные азотсодержащие гетероциклы -пиридо-, ХИНО-, пиримидо-, пиридазино-бензимидазолы, перимидины и др. Гетероциклизация осуществляется как в жидких, так и в твердых растворах. [c.79]

В заключение можно констатировать, что использование индоксила и оксиндола для создания разнообразных конденсированных гетероциклов является плодотворным и перспективным направлением. Синтетический потенциал производных индоксила и оксиндола в плане гетероциклизации далеко не исчерпан, и их использование остается привлекательным подходом для построения новых полициклических индольных систем, представляя значительный интерес для синтетической и теоретической органической химии. [c.115]

Гетероциклизация диаминов и р-аминоспиртов [c.219]

Также отмечены практические аспекты использования исходных кислот 1, 2 и продуктов их гетероциклизации. [c.256]

Интересно отметить, что в этой реакции диамин взаимодействует с кислотами 1с не как М,М-, а как 1,3-М,С-бифункциональный агент. Альтернативная 1,4-М,М-гетероциклизация в данных условиях не реализуется. [c.272]

По сравнению с ацетиленом пропин и аллеи менее реакционноспособны, что относится как к стадии гетероциклизации, так и реакции винилирования. [c.363]

ЦИКЛИЗАЦИЯ, р-ция внутри- или межмол. образования (замыкания) цикла из ациклич. молекул либо фрагментов карбо- или гетероцикла. Ц. с образованием гетероцикла наз. также гетероциклизацией, Ц. с замыканием нового цикла на уже существующем - сшнелировсшием. Ргвл. варианты Ц. известны как именные р-ции, напр. Ганча синтезы, Кнорра реакция, Реппе реакции, Скраупа реакция, Фишера реакция, Чичибаби-на реакция. [c.361]

Аналогичная гетероциклизация с образованием производных 62 и 63, причем на более представительном наборе нитрилов, была проведена для мезитилена [28]. [c.491]

В продолжение работы мы предполагаем путем модификации гетероциклических производных, формируемых прямо из ЛК, либо путем гетероциклизации и одновременной модификации ЛК под действием элементорганических реагентов, синтезировать фосфорсодержащие аналоги гетероауксина, проявляющего рострегулирующую активность и индометацина, являющегося противовоспалительным препаратом. [c.132]

Исходя из принципов комбинаторной химии, наибольший интерес представляет получение и детальное изучение производных бензоди-фуроксана, содержащих в бензольном кольце другие гетероциклы. С этой целью разработана общая схема получения универсального синтона, как матрицы для последующих синтезов. Схема включает введение двух аминогрупп в бензольное кольцо, которые являются базой для гетероциклизации, реализуемой до или после термоциклизации, завершающейся образованием двух фуроксановых фрагментов. Эффективность схемы продемонстрирована на примерах синтезов различных гетероциклов, представители которых генерируют N0 в эксперименте [1]. [c.20]

Б. Аддукт димедона и 1,1-диацетил-2-бензоилэтилена его N-гетероциклизация приводит к структуре пирроло[3,4-с]хинолина о СО-РЬ о СОРИ [c.95]

Гетероциклизация 2-(р-оксиэтокси)-1,3-дихлорпропана при нагревании в этаноле в присутствии щелочи приводит к [c.33]

Главными реакциями в синтезе фенотиазинов являются Ы-арилирование производных анилина [например, в синтезе аминазина (262) это получение диариламина (266)1 и гетероциклизация диариламинов. Последнюю осуществляют обычно нафеванием с серой, часто в присутствии каталитических количеств иода (см., например, превращение (267) в (268)(. Завершается синтез этих лекарственных веществ обычно Ы-алкилированием фенотиазинового ядра хлоралкиламинами в присутствии щелочных агентов через анион типа (269). В случае заместителей, чувствительных к действию щелочей, прибегают к введению аминоалкильных фупп через карбаматы (270), термически разлагаемые с вьщелением диоксида углерода [c.160]

Гетероциклы хинолинового типа 48-53 могут образоваться вследствие протекания одновременно двух реакций. Первый путь -собственно сама гетероциклизация, идущая через стадию иодони-умового комплекса (А) (схема 8). [c.272]

Вообще, синтез производных карболинов занимает заметное место в химии, связанной с гетероциклизацией производных индоксила [3]. В этом плане особенный интерес вызывает путь, связанный с превращением индоксила в 3-ариламино-индолы 54 [3, 20]. Установлено [21], что З-и-нитрофениламино-2-формилиндол 55 гладко реагирует с соединениями, имеющими активную метиленовую группу с образованием соответствующих 2-винилпроизводных 56, которые являются удобными синтонами для получения 5-карболинов 57-60 [c.101]

К числу наиболее употребимых подходов к синтезу азагетероциютических систем относятся циютоконденсации на основе а,(3-непредельных кетонов. Популярность данного типа гетероциклизаций вызвана высокой реакционной способностью бифункциональных сноповых систем при существенных различиях в электрофильных свойствах альтернативных реакционных центров. Как следствие - высокая региоселективность реакций выгодно отличает а,Р-ненасыщенные кетоны, например, от их синтонных аналогов - Р-дикарбонильных соединений, взаимодействие несимметричных представителей которых с бинуклеофильными частицами, чаще всего, приводит к образованию смеси региоизомерных гетероциклических продуктов реакции. [c.140]

Особое место в ряду гетероциклизаций ненасыщенных карбонильных соединений занимают циклоконденсации на основе ароматических 1,2-диаминов. Эти реакции характеризуются многообразием направлений формирования нового гетероцикла, приводящим к различным, подчас неожиданным, структурам. Данная особенность связана с тем, что, во-первых, продукты "нормального" взаимодействия непредельного кетона с о-диамином - дигидрированные ди- и триазепи-новые системы - весьма химически лабильны и способны к дальнейшим превращениям. Во-вторых, при наличии альтернативы, процесс образования семичленных гетероциклов термодинамически заметно менее выгоден, чем шести-и пятичленных структур (особенно гетороароматических). И как следствие, распространенными явлениями при взаимодействии о-диаминов с халконами являются наложение на процесс конденсации вторичных химических побочных реакций. Такая неоднозначность нашла свое отражение в литературных дискуссиях по строению образующихся продуктов достаточно отметить, что некоторым из них последовательно приписывалось по три и более различных структур. В данном обзоре сделана попытка систематизации накопленных к настоящему времени в литературе данных и анализа закономерностей, касающихся реакций о-диаминов с халконами и их использования в синтезе гетероциклов. [c.140]

Однозначные доказательства реализации того или иного пути реакции в литературе отсутствуют. Тем не менее, приведенные в [49, 50, 52-54] экспериментальные факты свидетельствуют о том, что реакции бинуклеофилов с метилен-активными кетонами, с одной стороны, и непредельными кетонами, с другой, имеют независимый характер. Т.е. гетероциклизация не сводится к само-конденсации двух молекул кетона в непредельное карбонильное соединение с последующей циклоконденсацией "обычным" путем (путь с не реализуется). [c.152]

Гетероциклизация фурановых аминов, содержащих аминогруппу в третьем положении боковой цепи относительно гетерокольца, приводит к образованию 2-гидроксипропилпирролидинов 35 [9-11] [c.224]

Синтез, строение и свойства циьспических производных АПК, 2,3-дигидро-фуран-2,3-дионов 4, подробно рассмотрены в обзорах [3-6], тогда как аза-аналогов, пиррол-2,3-диоиов 5 и пиразол-4,5-диоиов 6,- в сводках [7, 8]. В настоящей работе мы дополнили известные сведения [1, 2] и обобщили современные данные по синтезу, строению и реакциям гетероциклизации АПК и их иминопроизводных 2, которые приводят к разнообразным азотсодержащим моно-, би-, трициклическим и более сложным системам. [c.256]

Известны реакции гетероциклизации ароилпировиноградных кислот 1с (R = Al-, X = Н) при действии семикарбазида, тиосемикарбазида и некоторых их производных [2]. Так, кислота 1с (R = Ph, X = Н) с семикарбазидом образует [c.268]

НИИ к оксимной функции. Гетероциклизация гладко протекает при температуре 70-120°С, чаще при 90-100°С. Иногда достаточно только нагреть реагенты до этой температуры, как начинается мягкий экзотермический процесс, терморегуляцию которого далее можно осуществлять подачей ацетилена. В исполнении синтез предельно прост обычно в нагретый перемешиваемый раствор реагентов пропускается ацетилен при атмосферном давлении. Для завершения реакции требуется в среднем 3-5 часов, под давлением процесс заканчивается за 2-3 часа. В качестве оснований можно использовать гидроокиси щелочных металлов, оксиматы, алкоголяты, а также четвертичные аммониевые основания. [c.352]

Гуанидины, как бифункциональные нуклеофилы, могут участвовать в различных реакциях гетероциклизации. Химия гуанидинов рассмотрена в ряде обзорных работ [1, 2], но специального исследования, посвященного их применению в синтезе гетероциклов нет. Как показывает анализ литературы, на основе трехатомного фрагмента гуанидина и его производных при использовании соответствующих циклизующих агентов, возможен синтез четырех-, пяти-, шести- и семиатомных азагетероциклических систем. [c.450]

Аналогично протекает конденсация гуанидина и полифункционального ди-метилацеталя 47 в присутствии формиата натрия. Эта гетероциклизация протекает с сохранением ацетальиой группы и образованием соответствующего гидрокси-пиримидииа 48 (схема 22) [29]. [c.458]

С другой стороны, гетероциклизация гуанидина с окисью мезитила 73а (в эквимольных соотношениях) приводит к смеси 4,4,6-триметил-3,4-дигидропири-мидинимина-2(1Я) 76 и димера 77, причем выход и соотношение последних зависит от времени и условий реакции [43]. [c.462]

Рассмотренные выше методы гетероциклизаций на основе реакции Риттера приводят к образованию производных 3,4-дигидроизохинолина при условии использования аренов, в которых фенильный радикал либо незамещен, либо замещен двумя метильными или метоксигруппами в о-, и-положениях. Направление реакции может существенно изменится, если арен содержит только один донорный заместитель. Так, о- и и-толилкарбинолы 42а, Ь реагируют по общей схеме, образуя соответствующие триметил-3,4-дигидроизохинолины 43а, Ь [14], но 4-метоксибензилкарбинол, в аналогичных условиях дегидратирующийся в катион 44, взаимодействует с метилроданом с образованием 2,5-циклогексадиен- [c.486]

Среди превращений этого типа следует отметить гетероциклизации, протекающие за счет реакционноспособных заместителей в алкоксильной группе или с участием активного центра, расположенного по соседству с карбаматной функцией. [c.44]

Особую группу гетероциклизаций представляют реакции продуктов взаимодействия М-галогенкарбаматов с ненасыщенными соединениями. [c.46]

На основании спектров ЯМР и реакционной способности бромацети-леновых спиртов было отмечено, что атом брома при этинильной группе, оказывает на последнюю сильное электроноакцепторное влияние, увеличивая способность их карбаматов к гетероциклизации [69]. [c.51]

Дилитийпроизводные карбаматов представляют значительный интерес как компоненты гетероциклизаций (синтез хинолинов, индолов, бензоксазинов и др.) [89-91]. Так, при взаимодействии дилитиированного производного трет-бутил-М-фенилкарбамата 81 с бензонитрилом, фенилизоцианатом и и-хлорбензальдегидом получены производные хиназолинона 82, хиназолиндиона 83 и 1,3-оксазина 84, соответственно. [c.55]

В условиях реакции происходит десилилирование диина, продукт которого реагирует с о-иодбензойной кислотой, после чего происходит двойная внутримолекулярная гетероциклизация, причем преимущественно образуется шестичленный изокумарин 87. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология