Ацетали как защитные группы

Избирательное восстановление одной из нескольких карбонильных групп можно осуществить введением защитных групп. Так, фенилглиоксаль превращают в его диметилацеталь, который восстанавливается в окси-ацеталь с 55%-ным выходом (ОР, 2, 198) [c.481]

В кислой среде между карбонильными соединениями, с одной стороны, и ацеталями или кеталями, с другой, быстро устанавливается равновесие. Стадия замещения специфически катализируется кислотой из нейтральных или щелочных растворов можно выделить диэфиры. Поскольку эфирная связь устойчива к атаке нуклеофильных реагентов, ацетали и кетали полезны в качестве защитных групп. Полифункциональный альдегид или кетон сначала превращается в ацеталь или кеталь. Тогда можно осуществить с какой-либо другой группой данной молекулы такие реакции, которые привели бы к деструкции незащищенных карбонильных соединений. Затем карбонильная группа регенерируется гидролизом ацетальной группы разбавленной кислотой. [c.276]

Реакция. Образование ацеталя из бензальдегида и 1,3-диола (-> 1,3-диоксан), катализируемое кислотой Льюиса. Бензилиденовая группа часто используется в химии углеводов в качестве защитной. В данном [c.571]

Гликоли можно защищать действием 2 молей защитных агентов, которые упоминались выше для спиртов, но часто удобно применять реагент, защищающий одновременно две гидроксильные группы. Для этого гликоли обычно превращают в ацеталь или кеталь, но можно применять и ряд других методов. В большинстве случаев к защите гликолей прибегали при синтезах и превращениях сахаров и глицеридов. [c.222]

Образование ацеталей используют в лабораторных синтезах для защиты альдегидной группы при проведении реакций в щелочных средах если этого не сделать, большинство альдегидов будет медленно полимеризоваться (гл. 18). Показанное ниже превращение акролеина в глицериновый альдегид возможно лишь благодаря защите карбонильной группы. Первая стадия представляет собой введение защитной группы, которая на последней стадии удаляется. [c.20]

Защитную группу вводят катализуемым кислотой присоединением спирта к фрагменту винилового эфира, имеющемуся в дигидропиране. Тетрагидропираиильиую группировку можно удалить действием разбавленного водного раствора кислоты. С химической точки зрения введение и удаление тетрагидропиранильной группы представляет собой обратимое, катализуемое кислотой, образование и гидролиз ацеталя (см. гл, 8.1 кн. 1) [c.357]

Спирты летко превращаются в тетратидропираниловые (ТГП) эфиры (К-326) взаимодействием с тетрагидропираном в условиях кислотното катализа. Однако недостатком этого метода является образование диастереомеров. В случае хиральных спиртов в результате такого превращения образуется новый хиральный центр в цикле. В этих случаях рекомендуется превращение в ацеталь формальдегида. Очень удобной защитной группой является Р-метоксиэтоксиметильная группа (Н3С— [c.434]

Помимо колебаний в размерах циклов, при получении ацеталей и кеталей из несимметричных кетонов могут образоваться цис-или /пранс-изомеры. Б случае 1,3-бензилиденового производного глицерина цис-транс-шоиеры были разделены и установлена их конфигурация [232]. Однако обычно возможность образования геометрических изомеров не очень затрудняет применение ацеталей и кеталей в качестве защитных групп. [c.223]

Циклические ацетали и кетали более устойчивы, чем нециклические соединения, и являются самыми важными защитными группами для кетонов в случае альдегидов они применяются реже [550—554]. Почти всегда применяется этиленгликоль. Для получения ацеталя или кеталя смесь карбонильного соединения, этиленгликоля и небольшого количества п-толуолсульфокислоты в бензоле кипятят и с помощью азеотропной отгонки удаляют образующуюся воду или же вводят в реакцию обмена кеталь из ацетона или этилметил- [c.262]

В присутствии кислотного катализатора (и-толуолсульфокнс-лоты) глицерин реагирует с ацетоном, образуя 1,2-ацеталь, и с бензальдегидом, образуя смесь 1,2- и 1,3-ацеталей, которые могут быть разделены кристаллизацией (схема 7). Эти защитные группы после ацилированин легко удаляются при обработке разбавленной кислотой, что, однако, может вызывать ацильную миграцию. Бензилиденовая группировка может быть удалена также гидро-генолизом, однако это возможно лишь при наличии насыщенной ацильной группы. Эти трудности можно обойти путем мягкой обработки ацеталя борной кислотой в триметил- или триэтилборате при этом образуется эфир борной кислоты, легко гидролизуемый водой при комнатной температуре (схема 8). [c.90]

Введение этой защитной группы приводит к образованию полутиоацеталя формальдегида, который, подобно другим тио-ацеталям, расщепляется в очень мягких условиях при 20 °С со- лями ртути (И) или серебра в системе ацетон-вода. Среди всего I многообразия защитных групп ТГП остается наиболее универсальной и употребимой защитой спиртового гидроксила. [c.279]

Удаление защитных групп. Выделение альдегидов из соответствующих ацеталей осуществляют кипячением в М. к. в течение [c.309]

Образование циклических ацеталей и кеталей НОСН2СН2ОН — /О СНзСбН450зН J О С1 Кислотный гидролиз Защитные группы ус тойчивы к щелочам металлорганическим соединениям,окисле нию, гидрирующим агентам [c.744]

Такие ненасыщенные циклические простые эфиры, как 3,4-ди-гидро-2Н-пиран и 2,3-дигидрофуран, представляют собой виниловые эфиры и характеризуются ожидаемой для них способностью подвергаться присоединениям под действием электрофильных инициаторов. Катализируемое кислотой присоединение спирта к виниловому эфиру дает ацеталь, который может служить полезным производным для защиты гидроксильной группы, поскольку спирт можно регенерировать обработкой водной кислотой [129]. 3,4-Ди-гидро-2Н-пиран находит широкое применение в качестве защитной группы в синтезе олигонуклеотидов, однако он обладает тем недостатком, что в случае хиральных спиртов образуются диасте-реомерные ацетали. Этот недостаток может быть устранен [129] при использовании винилового эфира 4-метокси-5,6-дигидро-2Н-пи-рана присоединение спирта к этому соединению не приводит к образованию нового хирального центра. [c.407]

Ацеталь гидроксилируют путем контролируемого окисления перманганатом (5°С). Далее удаляют защитную группу гидролизом 0,1 и. серной кислотой при 20 °С. Реакция протекает медленно — в течение недели. В результате получается кристаллический ( )-глицериновый альдегид (т. пл. 139 °С), который можно назвать Сз-сахарным альдегидом или альдотриозой [c.472]

Ацетали и простые эфиры енолов. Гидролизом ацеталей и простых эфиров енолов могут быть получены исходные альдегиды и кетоны. Эту реакцию используют для снятия защитной группы с функции [ hem. Rev., 74, 581 (1974)]. [c.60]

В первой кратко обсуждено использование ацеталей как защитной группы и возможности практического применения ацеталей. Эта глава не претендует на полноту охвата материала, а лишь призвана осветить важнейшие стороны практического использования ацеталей в органическом синтезе и промышленности. [c.3]

Реакция. Оригинальное С—С-связывание ацеталя с силиловым эфиром енола в простой эфир альдоля (ср. альдольное присоединение). Ацетальная группа в данном случае является не защитной, а активирующей. Свободные кетоны и альдегиды в эту реакцию не вступают. Предполагают, что сначала происходит силилирование ацетального кислорода триметилсилиловым эфиром трифторметансульфокислоты (ТМС-трифлат) в ион оксония, который в результате отщепления три-метилсилилметилового эфира превращается в ион карбоксония. Реакция этой частицы с молекулой силилового эфира енола происходит с регенерированием катализатора (атака аниона трифлата на силильную группу) и образованием продукта. [c.466]

Реакция. Образование ацеталя нз беизальдегида н 1,3-диола 1,3-оксан), катализируемое кислотой Льюиса. Бензилиденовая группа о используется в химии углеводов в качестве защитной. В дашюм [c.571]

Конденсация бензальдегида или его замещенного с ацеталем аминоацетальдегида дает шиффово основание (альдимин) со скелетной структурой (4), которое под действием кислот может цик-лцзоваться в изохинолин. Ацетальная группа необходима для предотвращения полимеризации за счет самоконденсации бифункционального аминоальдегида, но эта защитная группировка чувствительна к гидролизу кислотой и поэтому не препятствует заключительному замыканию цикла. В силу электрофильной природы стадии замыкания цикла влияние на этот процесс заместителей аналогично обсужденному при описании предыдущих синтезов. Электронодонорные группы в ароматическом ядре благоприятствуют циклизации, и с 3-замещенными бензальдегидами циклиза- [c.261]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетали как защитные группы: [c.168] [c.359] [c.217] [c.223] [c.168] [c.177] [c.130] [c.490] [c.490] [c.434] [c.744] [c.777] [c.521] [c.117] [c.117] [c.618] [c.466] [c.312] [c.261] [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология