Акрилонитрил теплота полимеризации

Рис. 3.3. Зависимость теплоты полимеризации (АЯ) от состава смеси в системе акрилонитрил — метилметакрилат — стирол при постоянном соотношении Ст—ММА=1 1 [81] (фАн —мольная доля акрилонитрила)

При полимеризации происходит заметное саморазогревание акрилонитрила (теплота полимеризации 17,3 + 0,5 кал/моль ). [c.53]

Следует работать очень осторожно при использовании больших количеств реактивов, так как вследствие выделяющейся теплоты полимеризации и плохого теплоотвода система может перегреться и произойдет резкое вскипание акрилонитрила. [c.90]

Предварительно приготовленная эмульсия подается из емкости 2 в нижнюю часть реактора, куда из мерника 3 поступает свежеперегнанный акрилонитрил. Полимеризация акрилонитрила начинается при 20°С и сопровождается выделением тепла. Теплота полимеризации составляет 17,3 ккал/моль. Температура реакции поддерживается не выше 60—70°С, так как при повышении температуры образуется полимер, обладающий понижен-лой растворимостью, который затем трудно перерабатывать в волокно. Температура в полимеризаторе регулируется дозировкой исходной смеси. Полимер, образующийся при полимеризации, выпадает в виде мелких гранул, образующих тонкую суспензию в водной среде. Полученная суспензия отводится из верхней части реактора на разделение и отгонку мономера в ректификационную колонну 4. Отгонка мономера проводится под вакуумом или с водяным паром. Пары акрилонитрила конденсируются в трубчатом конденсаторе 5, конденсат поступает в сборник 6, нз которого отводится на повторную ректификацию. [c.154]

Эта реакция протекает при большом избытке щелочи и малом количестве воды. Кроме того, в этих же условиях происходит полимеризация акрилонитрила (теплота реакции [c.128]

Труднее объяснить особенно высокие теплоты полимеризации тех производных этилена, в которых имеется сильно электроотрицательная группа, таких, например, как акрилонитрил (АЯ = —17,3 ккал/моль), хлористый винилиден (ЛЯ = —18 ккал/моль), хлористый винил (ДЯ = —26,0 ккал/моль) и тетрафторэтилен (АЯ = = —33 ккал/моль). Эти увеличенные теплоты полимеризации, возможно, объясняются уменьшением при полимеризации отталкивания между разрыхляющими электронами, принадлежащими электроотрицательным группам. Или же они могут быть вызваны стабилизацией полимера, обусловленной ионно-ковалентным ре- [c.116]

Полимеризация акрилонитрила в блоке инициируется светом, азосоединениями, перекисями, ионизирующим излучением, а также любым другим источником получения радикалов. Через некоторое время после начала действия радикалов начинается выпадение полимера в осадок. В это время паблюдается увеличение суммарной скорости реакции. Дальнейшая реакция протекает в гетерогенных условиях. Реакция осложняется адсорбционными процессами и может протекать на частицах полимера как на матрицах. В гетерогенных условиях скорость реакции зависит от структуры выпавшего полимера, от удельной поверхности частиц и гидравлических условий их движения. Энергия активации суммарного процесса полимеризации при небольших степенях превращения акрилонитрила составляет около 30 ккал/моль. Высокая энергия активации, а также высокая теплота полимеризации (17,3 ккал/моль) и сложность теплообмена приводят к взрывному характеру протекания полимеризации акрилонитрила в блоке. Последнее обстоятельство является одной из причин того, что блочная полимеризация не применяется в производстве. [c.20]

С целью проверки возможностей экспериментальной методики были проведены калориметрические измерения в процессе облучения тонкой пленки акрилонитрила при 130° К. Было получено четкое превышение регистрируемой теплоты над теплотой, выделяемой электронным пучком, равное 100% последней. Интересно, что этот результат получен при энергии электронов 2 кэв и мощности дозы 2-10 рд/сек. Вычисленный радиационный выход реакции полимеризации составляет 100 элементарных актов на 100 эв поглощенной энергии. Мы рассматриваем эти результаты как подтверждение явления, обнаруженного В. И. Гольданским с сотрудниками. Радиационный выход реакции в нашем случае оказался на два порядка ниже, чем в отмеченной работе. Этот результат может быть объяснен либо ускоренной рекомбинацией активных частиц при большей мощности дозы, либо трековыми эффектами. [c.292]

При полимеризации происходит заметное саморазогревание акрилонитрила (теплота полимеризации 17,3 + 0,5 кал моль Полимер акрилонитрила нерастворим в обычных растворителях, но растворяется в насыщенных водных растворах Ь1Вг, КаСК5 или четвертичных аммониевых оснований, а также в ди-метилформамиде, в динитрилах янтарной и малеиновой кислоты, в тетраметиленсульфоне, в нитро- и нитрозоалкиламинах Основными методами получения акрилонитрила являются [c.53]

Иногда в пиротехнических составах используют мономеры [118], которые после полимеризации становятся связующими метилметакрилат, винилиденхлорид, стирол, акрилонитрил, ви-нилацетат. Значения теплоты полимеризации указанных выше веществ при расчете на моль мономера лежат в П ределах от 13 до 21 ккал (от 54 до 88 кДж), что отвечает 130—325 малым калориям (540—1360 Дж) на грамм вещества. [c.52]

Нитрил акриловой кислоты, или акрилонитрил, СНг=СНСМ— жидкость с т. пл. — 83, т. кип. 77,3 °С, плотностью 0,8060 г/см теплоемкостью 0,5 кал/(г-°С),теплотой полимеризации 17,5 ккал/моль, смешивающийся во всех отношениях с большинством полярных и неполярных жидкостей. [c.138]

Нитрил акриловой кислоты, или акрилонитрил, H2 = H N представляет собой жидкость с температурой плавления —83°С, температурой кипения -f77,3° , плотностью 806 кг/м , теплоемкостью 2,1 кДж/кг-°С, теплотой полимеризации 73,3 кКж/моль он смешивается в любых количествах с большинством полярных и неполярных жидкостей. [c.134]

Акрилонитрил — бесцветная прозрачная ядовитая жидкость, смешивающаяся со многими органическими растворителями. Он кипит при температуре 77,3 °С и плавится ири 82 °С. Плотность его при 20 °С равна 0,8060 г см , а показатель преломления — 1,3911. Теплота полимеризации равна 72 500 дж1моль (17,3 ккал моль). [c.146]

АКРИЛОНИТРИЛ (нитрил акриловой кислоты, цианистый винил) GH2 = GH—GN, мол. в. 53,03— бесцветная жидкость с характерным запахом т. пл. -83° т. кип. 77,3° d-" 0,8060 n J 1,3911 изменение темп-ры кипения 0,043° С/мм т. воспл. 0 2,5° теплота полимеризации 17,3 0,5 ккал/молъ, теплота сгорания 420,5 ккал/молъ теплоемкость 0,50 0,03 кал/г-град скрытая теплота испарения 7800 кал/моль при 0—80° смеси с во.эдухом от 3,05 до 17,0 об. % взрывчаты токсичен, предельно допустимая концентрация в воздухе 200 частей на ми.нлиоп (об.), [c.45]

Сополимеризацию акрилонитрила с метилметакрилатом Хуньяр и Райхерт [71] предлагают проводить в окислительно-восстановительной системе без перемешивания и охлаждения. Уменьшение концентрации окислительно-восстановительной системы, происходящее в процессе полимеризации, компенсируется увеличением температуры за счет теплоты реакции. С целью предупреждения агломерации частиц сополимера акрилонитрила с метилметакрилатом в эмульсию до начала полимеризации вводят Ма-соль сополимера акрилонитрила и метакриловой кислоты [110]. [c.456]

Сополимеры акрилонитрила с.вини лиденхлоридом. Наибольшее количество работ посвящено сополимеризации акрилонитрила с винилиденхлоридом в эмульсии. Утида и Нагао [710, 711] показали, что содержание полиакрилонитрила в сополимере тем выше, чем ниже концентрация эмульгатора — додецилсульфата Na, и достигает наибольшего значения при полимеризации в суспензии (при отсутствии эмульгатора). Добавка замедлителя почти не изменяет скорости сополимеризации, но резко понижает вязкость [712]. В качестве инициаторов полимеризации Нагао, Утида и Ямагути [713, 714] предлагают применять различные перекиси и гидроперекиси. Определялась теплота сополимеризации акрилонитрила с винилиденхлоридом [715] и связь между процессом сополимеризации и термической устойчивостью сополимеров [716, 717]. Нагао, Утида и Ямагути [718—720] при исследовании термической деструкции сополимеров акрилонитрила (39,1%) с винилиденхлоридом (60,9%) установили, что при температуре ниже 140° сополимеры более устойчивы, а при 140 и 160° происходит быстрое отщепление НС1. Энергия разложения составляет 26,7 30,3 и 36,3 ккал/моль для порошка, нитей и пленок сополимера соответственно. Акрилонитрил оказывает при разложении пассивирующее действие, особенно при молярном соотношении 1 1. Скорость разложения с выделением НС1 увеличивается при ведении процесса в токе воздуха. [c.578]

И. М. Баркалов. Работа была поставлена именно для получения этих прямых доказательств. Проводилось измерение теплоты, выделяющейся в момент размораживания. Если бы полимеризация проходила в точке фазового перехода или в точке плавления, то при этом наблюдалось бы дополнительное выделение тепла за счет полимеризации. Тепловой эффект при наблюдаемом проценте полимеризации должен был бы увеличиться на 150% по отнощению к теплоте фазового перехода (точность нашей методики 10%)- Мы не наблюдали дополнительного тепловыделения. Было проведено непосредственное измерение теплоты, выделяющейся в ходе облучения в случае акрилонитрила. Эти измерения проводились на более чувстви- [c.271]

Эмульсионную полимеризацию проводят большей частью по периодическому методу в эмалированном аппарате с эмульгатором Ма-солью олеиновой кислоты и растворимым в воде инициатором— персульфатом калия КгЗгОв, образующим ион-радикалы 0з50 ОЗз" -> 2504, инициирующие подобно радикалам. Эмульсию нагревают острым паром до 70 С, после чего температура быстро возрастает до 100 °С за счет выделения теплоты реакции. Через 6—8 ч реакция заканчивается, подкислением и затем (после нейтрализации аммиаком) кипячением осуществляют коагуляцию, отфильтровывают, высушивают и гранулируют полистирол. Из блочного полистирола получают выдавливанием пленки и нити, применяемые в радиотехнике, а из эмульсионного — предметы бытового назначения. После добавления вспе-нивателя образуется пенополистирол, используемый в качестве теплоизоляции в холодильниках. Недостатком полистирола является его хрупкость. Ударопрочный полистирол получают прививкой стирола к каучуку СКС. Его и инициатор растворяют в стироле и проводят блочную полимеризацию. Еще более ценные свойства проявляют тройные сополимеры — акрилонитрил, бутадиен и стирол (АБС), применяемые в машиностроении, для изготовления труб и радиоаппаратуры. [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология