Сополимеры со стиролом, термическая деструкция

Результаты исследования показали, что полученные соединения эффективно улучшают вязкостные свойства масел и по загущающей способности не уступают промышленному полиизобутилену такого же молекулярного веса. По стабильности к термической деструкции сополимеры изобутилена со стиролом превосходят промышленный полиизобутилен и другие вязкостные присадки - (табл. 30). [c.147]

Б отдельных случаях вязкость загущенного масла в результате термической деструкции повышается. Например, это характерно для сополимеров стирола с непредельными эфирами [90]. Возможно, повышение вязкости является следствием сшивания макромолекул. [c.60]

Развитие в последние годы новых способов полимеризации способствовало созданию типов каучуков, обладающих более совершенными свойствами. Изменения свойств в основном обусловлены различиями в строении молекул каучуков, а это, естественно, повышает роль структурного анализа. Спектроскопическое определение 1,2-, цис-, А- и гране-1,4-структур в синтетических каучуках имеет такое же практическое и теоретическое значение, как и анализ физико-химических и эксплуатационных характеристик полимера. Результаты количественного анализа дают возможность изучить 1) влияние катализатора и условий полимеризации на структуру каучука 2) структуру неизвестных каучуков (идентификация) 3) изменение микроструктуры при вулканизации (изомеризация) и кинетику вулканизации 4) процессы, происходящие при окислительной и термической деструкции каучука (структурные изменения при сушке каучука, старении) 5) влияние стабилизаторов на устойчивость каучукового молекулярного каркаса и процессы, происходящие при прививке и пластификации каучука 6) соотношение мономеров в каучуковых сополимерах и в связи с этим дать качественный вывод о распределении блоков по длинам в сополимерах бутадиена со стиролом (разделение блок- и статистических сополимеров). [c.357]

Изучение продуктов термической деструкции полимеров методом газовой хроматографии. П1. Сополимер стирола с акрилонитри-лом. [c.143]

Изучение продуктов термической деструкции полимеров методом газовой хроматографии. IV. Граничный эффект при термической деструкции сополимеров. (Сополимеры акрилонитрила и стирола разного состава.) [c.143]

Изучение скоростей термической деструкции полимеров ДВБ и ТВБ, а также их сополимеров со стиролом [16, 33] проводилось на пружинных термовесах с вольфрамовой пружиной. Условия опытов и полученные результаты приведены в табл. 42. Графики [c.98]

НОЙ массы. При прочих равных условиях наибольшей загущающей способностью обладает полиизобутилен. Однако наилучшие вязкостно-температурные свойства характерны для масел, загущенных полиметакрилатами и сополимерами изобутилена со стиролом. При интенсивном механическом и термическом воздействии вязкостные присадки подвергаются деструкции, и загущающая способность их понижается. Чем выше молекулярная масса полимера, тем лучше его загущающая способность, но тем в большей степени он подвержен термомеханической деструкции. Во избежание ее в масла вводят антиокислительные присадки. [c.309]

Испытанию подвергались листы полистирола двух марок— стандартный и теплостойкий (рис. 8,48) . Образцы из теплостойкого полистирола не морщились после выдержки при 74°, в то время как в случае стандартного полистирола значительно коробились. Усадка листов с 80%-ной степенью вытяжки, отформованных при 120°, составила 21%, при температуре 160° только 6—7%. При повышении температуры выдержки с 74 до 85° лист из теплостойкого ударопрочного полистирола также начинает коробиться. Величины усадки теплостойкого материала при повышенной температуре и материала стандартной марки при более низкой температуре примерно одинаковы. Для получения материала с более высокими прочностными характеристиками формование следует проводить при низких температурах, в та время как для уменьшения величины усадки температуру формования повышают. Обычно выбирают какой-то средний (промежуточный) режим формования. Листы из сополимеров акрилонитрила с бутадиеном и стиролом не коробятся после выдержки в течение 100 час. при 74°. При повышении температуры до 85° или при более длительной термической обработке наблюдаются обесцвечивание листов и деструкция пластмассы. [c.553]

Сульфирование сополимеров бутадиена (70 вес.%) и стирола (30 вес. о) проводили с помощью концентрированной серной кислоты или олеума различной концентрации нри комнатной температуре в течение суток, т. е. в условиях, позволяющих по возможности понизить интенсивность термической и термоокислительной деструкции полимера. [c.17]

Из всех органических полимеров, используемых в качестве заменителей натурального каучука, полибутадиен и сополимеры бутадиена со стиролом (бутадиенстирольный каучук БСК) и с акрилонитрилом (бутадиеннитрильный каучук БНК) являются в настоящее время наиболее распространенными материалами. Систематическое исследование этих полимеров и сополимеров с точки зрения их термической стабильности, продуктов деструкции и скорости потери веса при различных температурах было проведено в Национальном бюро стандартов [I, 2]. [c.217]

В качестве вязкостных присадок исследованы сополимеры изобутилена и с карбоциклическими мономерами. Введение виниларо-матических звеньев в цепь полиизобутилена увеличивает только его стойкость к деструкции. Сополимеризацией изобутилена с ди-циклопентадиеном и инденом были получены вязкостные при-садки, которые наряду с термической стабильностью обладают также депрессорными и противокоррозионными свойствами [170]. Сополимеры изобутилена с дициклопентадиеном могут быть использованы в качестве вязкостных присадок к моторным и трансмиссионным маслам [171 —173]. Сополимеры изобутилена с ал-килстиролами по стойкости к термической деструкции близки к сополимеру изобутилена со стиролом равной молекулярной массы и несколько превосходят сополимеры изобутилена с а-мё-тилстиролом [59, с. 31 102, с. 84]. [c.143]

Данные по термической деструкции сополимеров стирола с диметилфу-маратом представлены на рис. ПО. Гибридными мономерами могут быть [c.198]

Термическая деструкция дюлитетрафторэтилена протекает по свободнорадикальному механизму. Поскольку термическая деструкция в плохих проводниках тепла может быть локализована на новерхности путем быстрого нагревания, в поверхностном слое может образоваться высокая концентрация свободных радикалов при незначительной деструкции во всей массе. Этот метод был использован для синтеза привитых сополимеров стирола с политетрафторэтиленом. Для прививки слоя полистирола на поверхность политетрафторэтилена образец полимера нагревали в вакууме посредством теплового излучения от платиновой нити, расположенной рядом с поверхностью после нагревания поверхности образец погружали в стирол, [c.291]

Процессы термической деструкции полимеров в пастоя-ш,ее время изучены еш е недостаточно полно. В обгцем случае нельзя предсказать количественно состав образую-ш,ихся при пиролизе летучих продуктов деструкции, зная строение полимера и условия его пиролиза. Не решена теоретически и обратная задача — установление строения и состава полимера по продуктам пиролиза, — представляющая большой научный интерес. Поэтому в настоящее время задача исследователя состоит в установлении эмпирической корреляции между строением полимера и спектром образующихся при пиролизе продуктов. На практике реализуются различные спектры продуктов пиролиза в зависимости от природы полимера и условий пиролиза. Иногда состав летучих продуктов может быть простым. Так, например, при пиролизе сополимеров стирола и метилметакрилата в определенных условиях продукты пиролиза в основном состоят из соответствующих мономеров [6]. Однако более часто при воздействии высокой температуры на полимеры происходят беспорядочные разрывы макромолекул, и образуется сложная смесь летучих продуктов на основе отдельных фрагментов исход- [c.210]

Триметиламмониевые и пиридиниевые аниониты в С1-фор-ме на основе асфальтита по началу и скорости разложения оказываются более термостойкими, чем таковые на основе формолита и сополимеров стирола с ДВБ. Асфальтитовую (АС), формолитовую (Ф) и полистирольную (ПС) матрицы по началу и скорости деструкции в воздухе можно расположить в ряд АС>Ф>ПС. Было найдено, что сильноосновные иониты при термическом воздействии так же, как и промышленный АВ-17 [123], претерпевают процессы деградации (понижение основности) и дезаминирования (уменьшение емкости), аналогично реакции Гофмана [c.55]

При нагревании сополимеров замещенных стиролов и винилацетата при 240—260° С в течение 7—8 дней они переходят 8 яерастворимое состояние Термогравиметрические кривые показывают, что термическая деструкция поливинилацетата идет в две стадии сначала отщепляются боковые цепи и образуется полиеновая цепь (—СН = СН—) , а затем наступает обугливание Подтверждена высокая горючесть поливинилацетата Исследована деструкция поливинилацетата и других полимеров под влиянием ультразвука а также гидролиз полимера в различных средах 149з-149з [c.591]

Хотя известно большое число насыщенных алкильных соединений натрия, широкое распространение в промышленности нашел лишь амилнатрий, сочетающий высокую активность с удовлетворительной стабильностью. Получают это соединение путем постепенного прибавления (при перемешивании) хлористого амила к тонко-измельченному натрию в молярном соотношении 1 2 в присутствии инертного растворителя (например, лигроина) при температуре ниже 30° С. Особенно важно применять амилнатрий в качестве катализатора при получении синтетических эластомеров из бутадиена в алфиновом процессе используемый катализатор представляет собой продукт взаимодействия изопропилата натрия с амилнат-рием. Каучук алфин буна 5 используется в качестве связующего для материала тормозных прокладок, образуя композицию более стойкую к истиранию, с лучшими характеристиками в отношении амортизации и упругой деформации и лучшей стойкостью по отношению к термической деструкции, чем натуральный каучук или эмульсионный буна 5. Указанный каучук представляет собой сополимер бутадиена со стиролом, полученный полимеризацией этих мономеров в пентановом растворе в присутствии алфинового катализатора. Механизму действия этого катализатора посвящено большое число исследований . Получают его реакцией изопропилового эфира с амилнатрием изопропилат натрия, являющийся продуктом реакции, образует комплекс, который катализирует полимеризацию стирола и бутадиена склонность к образованию аддуктов выражена гораздо слабее. Название алфиновый катализатор осно-вайо на том, что в процессе его получения используются вторичный спирт и олефин. Замена натрия калием оказывает отрицательное действие. [c.23]

Полистирол. Основная часть исследований деструкции на-нолненного ПС относится к изучению его термоокислительной стабильности. По термической деструкции наполненного ПС можно указать лишь на интересную работу японских исследователей [239], показавших возможность синтеза сополимера этилена со стиролом путем термической деструкции ПС в присутствии алюмосиликата. Подбирая условия разложения ПС, концентрацию и свойства алюмосиликата, можно регулировать реакцию отщепления групп СбН5 от ПС и проводить термосинтез нового сополимера стирола с этиленом. [c.144]

Модифицированные полистиролы нуждаются в защите против термической и термоокислительной деструкции. Ударопрочный полистирол (сополимер стирола с бутадиеном) может быть стабилизирован фенольными антиоксидантами, например ионолом. В качестве термостабилизаторов для сополимеров стирола с акрилонитрилом изучали различные основания Шиффа и алкилфенолы [309]. При введении в сополимер в количестве 1% наиболее эффективными для [c.388]

При выдержке на воздухе наиболее слабым в термиче-ском отношении фрагментом является для полистиролфосфо-нового катионита основная полиолефиновая цепь, деструкция которой начинается с 220—230° 1221]. Так, при выдержке 5 час. при 230° катионит СФ теряет 57о веса и 25% СОЕ, в то время как сульфокислотный теряет 39% веса при полном десульфировании. Процесс термического десульфирования начинается при 140—150°, в то время как Н+-форма фосфоновокислотного катионита на основе сополимера стирола и дивинилбензола не деструктирует по данным дифференциального термического анализа до 175 . Основным эффективным процессом деструкции ионогенных групп, определяющи.м потерю емкости, является ангидридизация при 250° с образованием пирофосфатных структур и термический разрыв связи Аг—Р. Причем часть пирофосфатных структур прп гидролизе дает фосфонатные группы и наблюдается известная возможность регенерации по аналогии с термически выдержанными карбоксильными катионитами. [c.130]

На основании предварительных лабораторных иснытаник установлено, что сополимеры изобутилена с п-алкилстиролами эффективно улучшают вязкостно-температурные свойства масел и обладают высокой деполимеризационной стабильностью. Следует также отметить, что сополимеры изобутилена с алкилстиролами, содержащими алкильную группу в бензольном ядре, по стабильности к термической деструкции близки к сополимеру изобутилена со стиролом равного молекулярного веса и несколько превосходят сополимеры изобутилена с алкилстиролами, содержащими алкильный радикал в винильной группе. [c.149]

Нами была исследована термостабильность ПМП и его сополимеров со стиролом [130]. При нагревании в атмосфере воздуха происходит термоокислительная деструкция ПМП, рассмотренная выще, и экзотермические эффекты, связанные с его окислением, маскируют процесс плавления. Поэтому определение температуры плавления ПМП и сополимеров проводили при нагревании в токе аргона. Первый небольшой эндотермический эффект соответствует плавлению ПМП эндотермический эффект при более высокой температуре отвечает его термической деструкции (рис. 4.21). Характеристики термоетабильности исследованных полимеров и сополимеров в атмосфере аргона приведены ниже (температура плавления ПМП равна 230 °С, ПС-225°С сополимеры 4МП1 со стиролом (Ст) имеют промежуточные температуры плавления) [c.86]

Стабилизатор полипропилена и полиэтилена. Ингибирует термическую деструкцию полипропилена, катализуемую медью, ее сплавами, оксидами или солями. Стабилизатор ударопрочного полистирола, поли-4-метилпентена-1, поливж-нилхлорида, сополимеров акрилонитрила с бутадиеном и стиролом, полиацеталей, алкидных смол, полиамидов, полиэфиров. Дозировка 0,1—1%. [c.69]

Действительно, при исследовании скорости пиролиза ПММА и полистирола в окислительной среде (молярная доля кислорода от 12 до 83 %) показано [30], что эти полимеры нечувствительны к кислороду. Такой же результат получен [21] при изучении ЛП полистирола, ПММА и эпоксиолигомера ЭД-20 увеличение скорости пиролиза ПММА пренебрежимо мало, а для полистирола вообще отсутствует при этом температурные профили адекватны для различных концентраций кислорода. К выводу о неподверженности полимера действию кислорода при деструкции в условиях горения пришли также авторы работ [14,31] на основании измерения профилей температур по контуру пламени и профилей концентрации кислорода внутри него. С этим согласен и Майстерс [32], полагающий, что образование горючих газов при горении полимера можно рассматривать как результат чисто термической деструкции. К выводу о несущественности поверхностного окисления приходит также Бра-уман [33], изучавшая ЛП полистирола и сополимера пропиленгликоля, о-фталевой и малеиновой кислот, сшитого стиролом, под влиянием лучистого потока в инертной и кислородсодержащей средах. Проведенные Уилки с соавторами [34] исследования спектров ЯМР С расплавов ПММА, образующихся при горении этого полимера, показали, что они [c.18]

Сведения о стойкости полимерной матрицы сульфокатионитов в щелочных средах, приведенные в литературе, крайне ограничены. Отмечено [171] лишь, что матрица катионитов на основе фенола и формальдегида недостаточно стойка в щелочных средах. Однако эти сведения носят качественный характер и не раскрывают природы химических реакций при деструкции полимерных матриц ионитов. По нашим данным [172], в сильнощелочных средах (в 5—15 н. растворе NaOH) десульфирование катионита КУ-2 с образованием сульфатов невозможно даже при 546 К, а в продуктах деструкции помимо натриевых солей сульфокислот содержатся фенол (до 0,8 моль/кг исходного сухого ионита) и стирол. Так, через 32 ч нагревания катионита КУ-2 при 546 К в 5 и 15 н. растворах МаОН потери обменной емкости составили 12 и 29 % и оказались соизмеримыми с потерей массы (13 и 26 %). Отметим, что потеря массы сополимера стирола с ДВБ в тех же условиях нагревания в воде за счет термической деструкции полимерной матрицы достигала 32 % массы только через 112 ч. [c.52]

Деструкция карбоцепных связей в сополимерах стирола с ДВБ и в полистироле протекает по механизму случайного разрыва при температуре около 573 К [102, 103, 206—208]. Постоянное содержание сульфонов в интервале температур 623—673 К свидетельствует об их высокой термической стойкости, что позволяет опровергнуть гипотезу [209] об образовании дисульфида серы за счет разрушения сульфонов по радикальному механизму с возникновением новых карбоцепных сшивок [c.72]

Усложнение кинетики деструктивных процессов в случае диеновых эластомеров наиболее наглядно иллюстрируют термомеханические кривые (рис. 1.1). Своеобразие термомеханической кривой цис-полибута-диена характерно также для сополимеров бутадиена со стиролом, а -метилстиролом, акрилонитрипом и по-лихлоропрена. Бопее подробно вторичные реакции, протекающие при термической деструкции диеновых эластомеров, будут рассмотрены в разд. 1.2 и 1.3. [c.9]

Можно представить себе следующий механизм термической деструкции сополимеров стирола с ДВБ и ТВБ. Как уже отмечалось в настоящей главе, существуют два механизма распада цепи полистирола. Один связан с переносом водорода и не сопровождается цепным распадом образовавшихся макромолекул другой не связан с переносом водорода, и поэтому на концах цепей, образовавшихся в результате разрыва, имеются свободные радикалы. Наличие этих радикалов обусловливает последующий цепной распад с образованием мономера и димера. Осколки, содержащиеся во фракции Vniip, образуются в результате расщепления цепи по первому механизму. При добавлении небольшого количества сшивающего агента, например 2% ДВБ, цепной распад, приводящий к образованию димера и тримера, в какой-то степени блокируется поперечными связями. Вследствие этого большое количество элементарных звеньев цепи расходуется на образование мономера. [c.92]

Скорости термической деструкции полимеров дивинилбензола и тривинилбензола и их сополимеров со стиролом [33] [c.98]

Рис. 35. Графики Аррениуса для процесса термической деструкции полидивинилбензола и сополимеров дивинил- и тривинилбензола со стиролом [33].

Газовая хроматография была применена для анализа даже таких веществ, как полимеры, на первый взгляд не поддающихся определению в газовой фазе. Правда, полимеры необходимо сначала обработать так, чтобы их давление паров при 100 С было уже достаточно большим. Предварительная обработка заключается в том, что полимеры или сополимеры разлагают при температуре 550—650 °С в атмосфере азота. Ангелис, Ипполити и Спина нашли, что отдельные полимеры дают в результате термической деструкции характерные продукты, которые можно хроматографировать после предварительной конденсации. Упомянутые авторы анализировали поливинилацетат, смолы на основе фенола и мочевины, полиметилметакрилат , полимеры сложных эфиров различных типов и полиэтилен. Дэвисон, Сланей и Врагг определяли полиизобутилен, полиакрилаты, сополимеры бутадиена со стиролом и бутадиена с акрил-нитрилом. [c.162]

Осн. работы посвяшены изучению механизма радикальных р-ций. Занимался (с 1943) исследованием полимеризации виниловых мономеров. Показал, что состав сополимеров зависит от того, по какому механизму протекает сополиме-ризация — анионному, катионному или свободнорадикальному. При изучении сополимеризации получил данные о связи структуры свободных радикалов с их реакционной способностью и указал, что эта связь определяется тремя факторами общей энергетикой р-ции, стерическими эффектами и полярными свойствами радикалов и реагирующих с ними молекул (полярный эффект). Показал важность полярного эффекта в р-циях тииль-ных радикалов и меркаптанов. Внес существенный вклад в химию пероксидных соед. Изучал действие, которое оказывают стирол и другие р-рители на разложение гидроперекисей, р-ции аминов и фенолов с пероксидами. Установил, что при фотосенсибилизированной и термической деструкции перо- [c.444]

Стабильность полимерных присадок к термической и механической деструкции можно повысить не. только добавлением в масла специальных соединений, но и модификацией самих полимеров. Так, в качестве вязкостных присадок исследованы сополимеры изобутилена со стиролом и его алкилпроизводными, л-га-логенстиролами [167],. а-метилстиролом [168] и его метилпроиз-водными [169] все эти сополимеры можно рассматривать как модифицированные полиизобутилены. Такие вязкостные присадки, обладая одинаковой с полиизобутиленом равной молекулярной массы загущающей способностью, по стабильности к термической и механической деструкции превосходят его. [c.143]

Идея стабилизации полиизобутилена путем введения в его цепь винилароматических звеньев была перенесена и на полиалкилметакрилаты. Так, сополимеризацией алкилметакрилата со стиролом были получены вязкостные присадки, имеющие более высокую механическую и термическую стабильность по сравнению с полиалкилметакрилатом В равной молекулярной массы [174, с. 15]. С целью получения вязкостных присадок с повышенной стойкостью к деструкции проводят сополимеризацию алкилметакрилатов с а-олефинами [175]. В настоящее время из полиалк илметакрилат-ных вязкостных присадок применяют в основном сополимеры алкилметакрилатов с различными ненасыщенными соединениями. [c.143]

Сополимеры ПМ и ПФ со стиролом отличаются высокой водостойкостг.ю и устойчивостью к действию минеральных и органич. к-т, бензина, масел и окислителей стойкость к действию щелочей, как правило, невысока. Разработаны полиэфиры на основе производных дифенило лпропана прочность их сополимеров со стиролом после отверждения существенно не изменяется при длительном пребывании в щелочных средах. Обычно термическая и термоокислительная деструкция отвержденных смол протекает с большой скоростью при темп-рах выше 200 °С. Поэтому материалы на основе полиэфирных смол можно использовать в условиях длительной эксплуатации при темп-рах до 100 С и лишь в отдельных случаях — при 150—190 °С. [c.357]

Проведены термогравиметрические исследования влияния плотности поперечного сшивания сополимеров ненасыщенных полиэфиров со стиролом на стойкость их к термической и термоокислительной деструкции [65, 99, 101, 106]. Показано, что v мало влияет на термостабильность отвержденных продуктов, хотя во всех случаях деструкция сополимеров с малой V протекает несколько быстрее. Обычно начало разложения сополимеров отмечается при 200— 225 °С наибольшие потери массы образцов наблюдаются при 230—350 °С при повышении температуры до 400 °С разлагается от 60 до 85% продукта при 500 °С сополимеры деструктиру-ются практически нацело [100, 105]. При термоокислительной деструкции сополимеров в изотермических условиях влияние V выражено весьма существенно [100, 101, 102]. Обнаружено [80], что на начальной стадии скорость изменения массы заметно возрастает с уменьшением v сополимеров. При этом проявляется монотонная зависимость начальной скорости изменения массы сополимеров от концентрации двойных связей в исходных полиэфирах (рис. 69). [c.174]

Термогравиметрические кривые различных марок полиэфирных смол — стиролсодержащих (ПН-1, ПН-301, СКПС-3) и содержащих ТГМ-3 (ПН-32 и ПН-63) показаны на рис. 70. Как видно из этих данных, сополимеры полиэфиров со стиролом более термостабильны, чем бесстирольные смолы. В работе [105] исследована термическая и термоокислительная деструкция хлор содержащих сополимеров, полученных при комнатной температуре в присутствии различных инициирующих систем. Показано, что при термическом распаде при 300 °С минимальное газовыделение характерно для продукта, отвержденного системой ГПК + НК, и максимальное— для ПБ+ДМА. В то же время при термоокислении при 200 °С газопоглощение наиболее резко выражено у сополимера, отвержденного системой ГПК+НК. Таким образом, этот продукт [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология