Обмен атомов серы

Авторы нашли, что в полисульфидах изотопный обмен с серой или другими полисульфидами легко идет в связях S—S средних атомов и не происходит или идет очень медленно в связях С—S крайних атомов серы полисульфидных цепочек. В этом случае обмен атомов серы идет не за счет разрыва прочных связей С—S, а путем переноса целых радикалов. [c.178]

Обмен атома серы, расположенного в середине молекулы [c.614]

Исследования проводи шсь методом меченых атомов (сера-35). В этих работах указано, что обмен атомами серы в связях С—3 не происходит даже при высоких температурах (200° С). [c.104]

Как показать, что внутри иона ЗгО не происходит изотопный обмен атомами серы [c.139]

При термическом разложении смеси двух полисульфидов происходит обмен атомами серы, непосредственно не связанных с углеродом (показано использованием радиоактивной метки [203— 205]), так же, как алкильными или арильными группами [202, 205]. [c.223]

Обмен атомами серы 12 I [c.614]

Обезличивание серы при коксовании угля можно, повидимому, приписать интенсивному обмену атомов серы между пиритом, сульфатом и другими соединениями, происходящему в жестких условиях процесса Подобные реакции обмена атомов серы между различными соединениями изучены на ряде примеров. Показано, например, что такой обмен происходит быстро между элементарной серой и сульфидом аммония [ или тиосульфатом натрия [ ] [c.169]

Обмен атомов серы 2-меркаптобензтиазола и радиоактивной элементарной серы в расплаве и растворе при температурах 100—190°С [c.256]

Обмен атомов серы % [c.256]

Обмен атомов серы в процессе вулканизации натурального и синтетических каучуков [c.256]

Обменные реакции каптакса с серой и с сероводородом протекают по одному и тому же механизму. При этих реакциях происходит гетеролитическое расщепление связи С = 5 с образованием соответствующих промежуточных соединений, при распаде которых происходит обмен атомов серы. Используя предварительно синтезированный радиоактивный сероводород и осуществив его взаимодействие с 2-меркаптобензтиазолом, были получены сведения, которые способствовали выяснению роли сероводорода в реакциях вулканизации каучука [c.258]

Различные ингредиенты, входящие в состав резиновой смеси, оказывают влияние на обмен атомов серы. Приведем некоторые примеры. Сажи активные наполнители каучука, как известно, в зависимости от их природы, pH и других свойств различно влияют на скорость вулканизации. Было изучено влияние количества и природы сажи на скорость обмена атомов серы меркаптобензтиазола и элементарной серы (рис. 36). Из приведенных на рисунке данных видно, что обмен атомов серы в присутствии саж ускоряется, причем в присутствии канальной сажи (рН-3,52) обмен происходит медленнее в сравнении с печной сажей (рН-8,06). При этом наблюдается аналогия во влиянии сажи на скорость вулканизации и на обмен атомов серы. Известно, что в присутствии канальной сажи имеет место некоторое торможение вулканизации, в то время, как печная сажа ускоряет процесс вулканизации. [c.259]

Фенил-р-нафтилам ин, являющийся противостарителем, не оказывал влияния на обмен атомов серы между серой 2-меркаптобензтиазола и элементарной серой . Соответственно это соединение и не оказывает влияния на скорость вулканизации. [c.259]

Влияние различных ингредиентов резиновой смеси на обмен атомов серы представлено в табл. 37. [c.262]

Таким образом, способность ускорителя вступать в обменную реакцию радикалами, так же как и в случае обмена атомов серы, характеризует свойства соединения как ускорителя. В присутствии окиси цинка обмен атомов серы сульфенамидных ускорителей и элементарной серы резко уменьшается, что является результатом образования меркаптида цинка, в котором сера менее подвижна [c.287]

Однако следует отметить, что во время, в течение которого проводился высокотемпературный пиролиз тиурама Д, возможен обмен атомов серы между продуктами распада и равномерное перераспределение радиоизотопа серы в продуктах пиролиза. В силу этого вывод о равноценности атомов серы и о структуре молекулы тиурама может быть поставлен под сомнение. [c.292]

Изотопный обмен атомов серы дитиокарбаматных ускорителей [c.325]

Рис. 60. Влияние стеариновой кислоты, ДФГ и окиси цинка на изотопный обмен атомов серы с серой из диметилдитиокарбамата цинка

Геометрическая структура тетранитрида тетрасеры показана на рис. 2. Структура, приписывающая молекуле симметрию/)2 была установлена в результате исчерпывающего рентгеноструктурного исследования Донохью и Шарма [3] это привело к разрешению существовавшего ранее противоречия, согласно которому предполагалось, что >2 -структура представляет собой структуру, образованную при взаимном обмене атомов серы и азота в структуре, приведенной на рис. 2 [4]. Четыре атома азота копланарны и расположены в вершинах квадрата. Атомы серы расположены над и под плоскостью, образованной атомами азота, причем размещаются парами, повернутыми друг относительно друга на 90°. Расстояние сера—сера, равное 2,58 А, значительно меньше удвоенного вандерваальсова радиуса атома серы. Необычная геометрическая структура соединения а также длина связи [c.168]

Метод изотопного обмена может быть применен также для получения органических соединений, меченных 8 5 [44, 85]. При этом необходимо учитывать некоторые особенности изотопного обмена серы в зависимости от ее положения в молекуле. Так, наибольшей подвижностью сера обладает по связям С = 5, вследствие чего происходит, например, быстрый изотопный обмен атомов серы в этил-ксантогенате калия. Скорость изотопного обмена серы зависит от природы катиона ксантогената, что вероятно, вызывается разной степенью поляризации связи 8—Ме. Благодаря сопряжению [c.52]

Поскольку изотопный обмен атомами серы наблюдается у полисульфидов [2] и у присадок, полученных на основе ксантатов спиртов и дихлорэтана [1], нами были взяты серусодержащие противозадирные присадки Л3-19к, Л3-23к и Л3-25к, изготовленные Ленинградским опытным нефтемаслозаводом им. Шаумяна [31. [c.659]

Внутри молекулы тионата не происходит обмен атомами серы. Быстрый обмен между тионат-ионом и сульфит-ионом осуществляется перемещением не атомов серы, а целых сульфитных групп [c.204]

Обмен серы в полисульфидах, гидролиз серы и химию полисульфидов изучали Кереш, Марош, Фехер и Шулек [255, 256] при помощи - изотопов S . Было показано, что происходит полный обмен атомами серы между полисульфидами и сульфидами при одновременном нахождении их в растворе. [c.359]

Высказано предположение о том, что пентасульфид имеет кольцевую структуру 247. Изучен внутримолекулярный обмен атомов серы в ЫагЗ.Зж , меченном при помощи радиоактивного изотопа 248. Как показано, скорость обмена настолько велика, что не может быть прослежена разработанными аналитичеокими методами, требующими от нескольких секунд до нескольких ми- [c.592]

ИЗ ОКИСИ этилена осуществляется с помощью соединений, содер ка-LHHx серу, способных к обмену атома серы на атом кислирода. же в первых исследованиях для этой цели применяли тиомоче-вину и соли роданистоводородной кислоты, что связано с их склонностью переходить в мочевину и соответственно в соли циановой кислоты. [c.71]

Для эфиров сернистой кислоты из-за малой активности препаратов ошибки измерений составляли 5—15% от ожидаемой активности при полном обмене (до 200 UMnjMUH на 1 мг S). В ряде опытов длительностью от 0,1 до 690 ч при комнатной температуре и 5 ч при 100° С наблюдаемая активность не выходила за пределы этих ошибок и не зависела от времени, так что у этих эфиров обмен атомов серы отсутствует. [c.199]

Необходии>о заметить, что выделяющаяся из решетки шпинели окись хрома может обладать высокой химической активностью аналогично высокой активности окислов металлов, образующихся в момент разложения солей или гидроокисей. В связи с тем что для получения молекулы СггЗз необходим трехкратный обмен атомов серы и кислорода, более вероятно образование суль- [c.32]

Значение ускорителей вулканизации каучука (каптакс, тиурам и др.) общеизвестно. Однако до последнего времени механизм их действия описывался главным образом на основании аналогий и догадок, не подтвержденных экспериментальными данными. В целом ряде предложенных ранее механизмов действия ускорителей предполагается, что между серой и ускорителем в процессе вулканизации образуются некоторые промежуточные соединения. Предполагалось, далее, что сера, выделяющаяся при распаде этих последних, активна и благодаря своей активности легко реагирует с каучуком, сшивая его цепочечные молекулы. С помощью радиоактивной серы Г. А. Блох, Е. А. Голубкова и Г. П. Миклухин [ ] установили, что между элементарной серой и 2-меркаптобензотиазолом (каптаксом) как в их смесях с каучуком, так и в сплавах происходит интенсивный обмен атомами серы (при температуре 150°). В процессе обмена участвуют только атомы серы сульф-гидрчльных групп. Производные 2-меркаптобензотиазола, у которых водород сульфгидрильной группы замещен радикалом, в реакцию обмена не вступают. [c.175]

Экпериментальные данные по изотопному обмену атомов серы ускорителей. подробно рассматриваются ниже. [c.255]

Сл)СиШ резшюпой смсси температура °С время мин Обмен атомов серы [c.256]

Влияние различных компонентсв резиновой смеси иа обмен атомов серы 2-меркаптобензтиазола и 5 [c.261]

Добавляемые компоиоиты Условия опыта Обмен атомов серы, % [c.261]

Из этих данных видно, что аминосодержащие соединения ускоряют обмен атомов серы. Фенил-р-кафтиламин (противо-старитель) не влияет на скорость обмена, сажи ускоряют обмен атомов серы, а в присутствии окиси цинка обмен атомов серы снижается. [c.262]

Методом зотонного обмена серы было установлено, что дибензтиазолилдисульфид и элементарная сера вступали в изотопный обмен атомов серы - . Дибензтиазолилдисульфид, реагируя с элементарной серой, образовывал промежуточные полисульфидные соединения, распадающиеся с выделением активных фрагментов серы. [c.270]

С другой стороны, рентгеновские исследования и изотопный обмен атомов серы бензтиазолил-2-меркаптида цинка с элементарной радиоактивной серой в присутствии стеариновой кислоты, дифенилгуанидина и окиси цинка — обязательных компонентов различных резиновых смесей, показали , что в процессе вулканизации происходит частичный распад бензтиазолил-2-меркаптида цинка и образуется меркаптобензтиазол, который участвует в обмене атоадов серы. [c.275]

Вулканизующее и ускорительное действие сульфенамидных соединений является результатом протекания сложной цепи радикальных реакций, связанных с распадом ускорителя на бензтиазольный и аминный радикалы, атакующих как полимерные цепи каучука, так и кольца атомов серы. Участие бензтиазоль-чых и аминных радикалов в ускорении процесса вулканизации выражается как в образовании промежуточных полисульфидных соединений, при распаде которых происходит обмен атомов серы с выделением активных фрагментов серы, так и в активировании серы путем образования аминополисульфидных промежуточных соединений, также выделяющих активные фрагменты серы. Обмен атомов серы ускоряется присутствием амин [c.287]

Сопоставляя возможность ускорения вулканизации и обмена серы в связях С = 8 и Р = 8 органических соединений, полага-ют1 -22 что обмен атомов серы, по-видимому, проходит только тогда, когда образуются циклические промежуточные полисульфидные соединения, как это было показано в случае связи С = 5. В случае соединения с связью Р = 5, поляризуемость которой меньше, чем связи С = 8, возможно образование лишь линейных, а не циклических соединений, так как циклические соединения пятивалентного фосфора весьма редки. Это подтверждается результатами изучения реакций обмена атомов се- [c.324]

Существенное влияние оказывает на обмен атомов серы природа металла, образующего соль диалкилдитиокарбаминовой [c.324]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология