Ньюмена структурные

Для построения проекций Ньюмена по структурной формуле прежде всего надо выбрать углерод-углеродную связь, по оси [c.19]

Сказанное вам необходимо постоянно иметь в виду при сравнении структурных формул или проекций Ньюмена, отличая подлинные структурные различия от разных способов записи одинаковых молекул. [c.23]

До СИХ пор вы научились писать шесть типов формул молекулярные, структурные, сокращенные структурные (линейные), скелетные, проекции Ньюмена и общие формулы. Каждый тип имеет свои достоинства и недостатки. Молекулярные формулы указывают состав, но не дают информации о строении. Структурную формулу утомительно писать, поскольку надо показать каждую связь С—Н . Скелетные структурные формулы показывают важнейшие структурные особенности, однако они не представляют вещества в целом. Поэтому скелетные формулы употребляют редко, за исключением случаев, когда хотят подчеркнуть особенности структуры. Проекции Ньюмена применяют для того, чтобы выразить пространственную ориентацию атомов или изобразить кон-формеры. В большинстве учебников используют сокращенные структурные (линейные) формулы для изображения различных соединений, поскольку такие формулы занимают немного места, давая в то же время достаточно полную информацию о строении соединения. Общие формулы употребляют для того, чтобы представить в общем виде все члены гомологического ряда. [c.33]

Среди обработанных подобным способом эффектов можно назвать эффект непосредственной близости [5, 120], имеющий в основном, по-видимому, дисперсионную природу, эффект гидратации молекул первичных, вторичных и третичных алифатических и ароматических аминов, в значительной мере обусловливающий величины их основностей [121], а также своеобразный пространственный шестичленный эффект Ньюмена [85, 122], проявляющийся в особенно заметно.м пространственном торможении скорости этерификации алифатических карбоновых кислот структурной группировкой при шестом (от карбонила) углеродном атоме. [c.357]

Основная особенность конформационных состояний насыщенных алифатических углеводородов заключена в наличии внешне свободного, но энергетически заторможенного вращения структурных фрагментов молекул вокруг ординарных С—С-связей. Физические причины этого торможения до сих нор окончательно не выяснены [6], хотя энергия этого торможения (т. е. количественная сторона данного явления) определена достаточно точно.. Одним из простейших соединений, на примере которого можно проиллюстрировать энергетическую разность различных конформационных состояний алифатических углеводородов, является н. бутан. На рис. 1 приведена энергетическая диаграмма различных конформаций бутана, возникающих при вращении одной из концевых метильных групп вокруг связи С-2—С-3. На том же рисунке приведены проекции Ньюмена для важнейших конформаций данной молекулы. Закономерности этой диаграммы весьма важны для понимания стереохимических особенностей конформационного состояния насыщенных алифатических углеводородов любого строения и молекулярного веса. Действительно, из рис. 1 хорошо видно, что два типа конформаций являются энергетически более устойчивыми состояниями, характерными для алифатических цепей вообще. [c.8]

Термины трехцентровое связывание и четырехцентровое связывание используются для обозначения конфигурации взаимного расположения донора и акцептора. Названия не совсем правильны и недостаточно полно отражают суть дела, но удобны и поэтому широко используются [136]. В то же время они устанавливают наиболее стабильный диастереомер и указывают на возможную главную структурную особенность, обусловливающую различия в стабильности двух диастереомеров. Приведенные проекции Ньюмена показывают, что в обеих моделях донорная молекула связывается с (5,5)-акцептором тремя водородными связями между NH-гpyппaми и эфирными кислородами макроцикла. Три заместителя (малый, средний и большой) у асимметрического атома углерода распределены в пространстве таким образом, чтобы свести к минимуму влияния стерических факторов. Модель четырехцентрового связывания включает дополнительное диполь-дипольное взаимодействие с эфирной группой в результате стэкинга ароматических колец донора и акцептора. Тем не менее модель трехцентрового связывания стерически более устойчива. Причина заключается в том, что введение заместителей в 3- и З -положения делает комплекс более громоздким, а систему более селективной, благоприятствуя реализации модели трехцентрового связывания. Другими словами, когда комплекс становится более тесным из-за увеличения стерической затрудненности донора или акцептора, комплексообразование становится более стереоселективным. Вследствие этого (5,5)-акцептор склонен к выбору в качестве донорной молекулы 5-изомера. Отношение констант ассоциации диастереомеров может доходить до 18. [c.271]

С 1861 г., т. е. с момента опубликования А. М. Бутлеровым статьи О химическом строении тел , начались непрерывные поиски изображения структурных формул молекул. Оказалось, что для изображения молекул алканов, алкенов, алкинов, алленов не существует проблем. Здесь достаточно эффективны классические формулы строения — плоскостные формулы Бутлерова, пространственные формулы Вант-Гоффа, конформащгонные проек-щш Ньюмена, зеркально-симметричные проекционные формулы Фишера для оптических изомеров. Перечисленные способы изображения геометрического и электронного строения молекул пригодны также для всех функциональных производных вышеперечисленных углеводородов, если только функциональные группы не дают сопряженных химических связей. [c.76]

Использование принципа изостерности представляет альтернативу введению так называемого шесть -числа Ньюмена . Хенкок с сотрудниками предложили учесть шесть -число (А6) в качестве дополнительного структурного фактора, например, при гидролизе сложных эфиров КС001 с переменным заместителем в алкильной части при использовании стерических постоянных заместителей К [422]. Показано, что стерический эффект заместителей 0К[ в реакциях кислотного и щелочного гидролиза сложных эфиров может быть учтен изостерными величинами Я, для заместителей СНгН в качестве характеристики пространственного влияния заместителей ОК [182]. [c.234]

Учитывая очень хорошее совпадение результатов расчета А Я298 гидросульфоалюмината кальция при использовании принципа структурной аналогии с экспериментальными данными Бермана и Ньюмена, мы сочли возможным этот способ применить для оценки его моносульфатной формы. [c.194]

Предлагаемое объяснение механизма реакции 1) удовлетворяет экспериментальным фактам столь же хорошо, как и объяснение Ньюмена 2) проще и более непосредственно 3) находится в соответствии с новейшим объяснением ацилирования. Кроме того, если рассмотреть структурные формулы всех трех видов, то, повидимому, не существует другого пути для образования циклического иона из о-бен-зоилбензойной кислоты, кроме образования иона с открытой цепью в качестве промежуточной стадии. [c.168]

Предлагаемый вниманию советского читателя труд, написанный рядом авторов под редакцией М. С. Ньюмена, посвящен пространственным эффектам в органической химии. По существу, предметом книги является новая—динамическая—стереохимия, ведущая родословную в большой степени не от классической структурной или, лучше, конфигурационной статической стереохимии Вант Гоффа и Вислице-нуса, а от динамических пространственных эффектов, проявляющихся в реакционной способности, таких, как пространственные затруднения (Виктор Мейер), байеровское напряжение циклов, вальденовское обращение. Именно эта динамическая стереохимия, стереохимия реакций, узловые понятия которой—конформация молекулы и строение переходного состояния—развиваются в последние годы все быстрее н успешнее. Если отдельные вопросы, составившие предмет данной книги, например конформационный анализ, новая трактовка пространственных препятствий, правило Гаммета, были уже предметами специальных обзоров и монографий, то в целом эта новая динаш1ческая стереохимия, насколько я представляю себе, написана впервые. [c.5]