Катализаторы замещения галогенов действием

Галогенопроизводные бензола и его гомологов получают при действии на них галогенов в присутствии катализаторов, например, безводного хлористого алюминия. Как уже говорилось (стр. 267), реакция протекает по типу замещения атома водорода, галогеном с выделением соответствующего галогеноводорода. Интересно отметить, что галоген, находящийся в кольце, удерживается прочно, в то время как галоген, находящийся в боковой цепи отличается чрезвычайной подвижностью и отщепляется уже при кипячении с водой. Так, например, хлористый бензил легко гидролизуется, образуя бензиловый спирт [c.275]

Если действовать хлором или бромом на гомологи бензола, то в зависимости от условий реакции можно получить разные продукты. При действии галогенов в присутствии катализаторов — переносчиков галогена (хлорид железа, хлорид алюминия) идет реакция электрофильного замещения в ароматическом ядре при действии галогенов на свету или при нагревании — в условиях, способствующих протеканию радикальных реакций, — идет замещение [c.119]

Наибольшей реакционной способностью среди галогенов обладает фтор, который не исполь-зуется для определения непредельности вследствие его чрезвычайно высокой активности. Хлор, несмотря на высокую кислотность, также ие используют, так как ири хлорировании наряду с реакцией ирисоединения всегда глубоко протекают побочные реакции замещения, внутримолекулярной циклизации, деструкции, сшивания макромолекул. Бром легко присоединяется к непредельным соединениям, причем реакция может протекать и по радикальному механизму. В растворе эти процессы могут осуществляться одновременно, и в обоих случаях образуется один и тот же дибромид. При действии брома, как и в случае хлора, наблюдается интенсивный процесс замещения. Иод, как правило, применяют 13 присутствии катализаторов, которыми служат соединения двухвалентной ртути. Действие катализатора заключается в иоляризацни молекулы ио.та и брома и увеличении, таким образом, скорости ирисоедниепия галогена. [c.69]

Реакция прямого замещения водорода галогеном широко используется также при синтезах галогенпроизводных ароматического ряда. Прямое замещение водорода галогеном во многом зависит от температуры, света и катализатора (железо, соли алюминия, фосфор, иод и т. д.). При подборе соответствующего катализатора, температуры и на свету нужный продукт будет получаться в преобладающем количестве. В зависимости от этих условий замещение водорода галогеном может идти в боковой цепи или в бензольном ядре. При нагревании и действии света без катализатора замещение идет в боковой цепи (например, получение хлористого бензила из толуола). В присутствии катализатора замещение идет в ароматическом ядре (например, получение бром-бензола в присутствии железа). На процесс замещения водорода галогеном в ароматическом ядре влияет также наличие в ядре гидроксила или аминогруппы, которые увеличивают подвижность атомов водорода в о- и п-положении. Например, при действии бромной воды на анилин три атома водорода бензольного кольца [c.116]

В алкилбензолах в зависимости от условий реакции замещение водорода галогеном может происходить как в ядре, так и в боковой цепи. Рассмотрим галогенирование толуола. При действии на него брома в присутствии катализаторов (Ре, А1 и др.) и при низких температурах идет преимущественное бромирование в ядро [c.210]

Нуклеофильное замещение атомов галогенов аммиаком [29] и аминами [30] проходит быстрее в присутствии кислот, чем в их отсутствие, поскольку прото-нированные диазины проявляют более высокую реакщюнную способность в таких процессах, чем нейтральные гетероциклы [31]. Атом галогена можно легко удалить в результате каталитического гидрогенолиза так, например, при гидрировании 2,4-дихлорпиримидина, легко доступного из урацила, в присутствии палладиевого катализатора или при действии на него иодоводорода образуется незамещенный пиримидин [32]. [c.263]

Замещение в боковой цепи ароматических углеводородов происходит при нагревании без катализаторов. Так, при действии хлора на пары кипящего толуола можно все три атома водорода в боковой метильной группе заместить галогеном [c.300]

Замещение галогена на водород характерно для соед. алифатич. и ароматич. рядов. Галоген у третичного атома С обменивается на Н легче, чем у вторичного или первичного. Обычно р-цию осуществляют с использованием восстановителей (Zn-H l, Na-ROH, Sn l2-H l, LiAlHJ или действием Н в присут. катализаторов-металлов VI или Vni группы. Активность последних уменьшается в ряду Pt > Pd > Rh W > Ni > Fe Так, Д. хлорметанов в присут. Н2 проводят на кат. Р1/А120з при 430 С, бромметанов-при 310-330 °С Д. галогенопроизводных этана и этилена протекает на тех же катализаторах при 350 °С. [c.9]

Когда уходящей группой является алкоксид, его замещение обычно происходит не непосредственно [(38)->-(39) (40)], так как сохранение конфигурации наблюдается чаще, чем инверсия. Это связано с тем, что алкоксидная группа в меньшей степени стремится занять апикальное положение и труднее отщепляется, чем галоген в галогенсиланах, за исключением тех случаев, когда замещение облегчается присутствием кислотных катализаторов. Например, замещение алкоксидной группы на гидридную, алкиль-ную или арильную при действии металлорганических соединений [c.87]

При действии на бензол хлора или брома в присутствии катализаторов, например железа, происходит последовательное замещение атомов водорода на галоген, причем соблюдаются так называемые правила ориентации из хлорбензола получается преимущественно пара-изомер дихлорбензола [c.339]

При действии на ароматические углеводороды галогенов (хлор, бром) на холоду в присутствии катализаторов происходит замещение водородных атомов в ядре с выделением галогеноводородов [c.362]

При действии на бензол хлора или брома в присутствии катализаторов, например железа, происходит замещение атома водорода галогеном [c.364]

Арилсиланы весьма легко расщепляются при действии электрофильных агентов в случае галогенов использование катализаторов обычно не является необходимым. Эти реакции имеют много общего с реакциями электрофильного замещения в ароматических соедине- [c.595]

Взаимодействие свободных галогенов (хлора, брома, иода) с ароматическими углеводородами в зависимости от условий реакции может привести к образованию различных соединений. При нагревании в неполярных средах или при освещении смеси галогена и ароматического углеводорода происходит замещение на галоген водорода боковой цепи. Эти реакции имеют свободнорадикальный механизм и будут подробно рассмотрены в главе четвертой . При взаимодействии ароматических углеводородов с галогеном в присутствии кислот Льюиса (А1С1з, 2пС12, РеВгз) при невысокой температуре происходит реакция электрофильного замещения атома водорода в ядре на галоген. Действующим агентом этой реакции является положительно заряженный атом галогена (или положительно поляризованный конец диполя Х ). Роль катализатора в этой реакции и состоит в поляризации (ионизации) молекулы галогена [c.108]

Реакция прямого замещения водорода галогеном широко используется также при синтезах галогеннроизводных ароматического ряда. Прямое замещение водорода галогеном во многом зависит от температуры, света и катализатора (железо, соли алюминия, фосфор, иод и т. д.). При подборе катализатора, температуры и на свету нужный продукт будет получаться в преобладающем количестве. В зависимости от этих условий замещение водорода галогеном может идти в боковой цепи или в бензольном ядре. При нагревании и действии света без катализатора замещение идет в боковой цепи (например, получение бензилхлорида из толуола). [c.108]

При непосредственном действии хлора и брома на фенол (причем катализатор не нужен) получаются о- и п-хлор- (или бром-) фенолы они же образуются также из галогеннитробензолов при восстановлении и последующем диазотировании. Замещение галогенами легко идет и дальше при галогенировании в водном растворе в 293 мы уже видели, что при действии бромной воды на раствор фенола даже при обыкновенной температуре получается 2,4,6-трибромфенол. Орто-соединения имеют резкий и очень долго сохраняющийся напоминающий йодоформ запах. Орто- и мета- хлор- (бром)-фенолы при обыкновенной температуре жидки, пара-изомеры тверды (285). При сплавлении с едким кали галоген их замещается гидроксилом, причем однако не всегда образуется соответствующее гидроксильное соединение. Кислотный характер фенолов от вступления галогенов значительно усиливается так, напр., трихлорфенол разлагает углекислые соли. [c.444]

Циклические галопроизводные. Действие галогенов иа бензол происходит по-разному в зависимости от условий. На холоду и в присутствии катализаторов происходит замещение атомов водорода на атомы галогена, наиример [c.148]

Замещение диазогруипы на галоген нод действием мягких анионов осуществляется по принципиально иному механизму и представляет собой ион-радикальный нроцесс, который часто требует применения в качестве катализаторов солей одновалентной меди. [c.1686]

Галогенирование ди-грет-алкилперекисей в жидкой фазе, преимущественно радиационное и в присутствии катализаторов (бромидов и хлоридов меди, пятихлористого фосфора или моно-хлористой серы) приводит к замещению водорода галогеном. Так, ди-трег-бутилперекись под действием хлора при 30—40° С превращается с выходом 42—43% в монохлорперекись, аналогичную полученной при взаимодействии хлор-грег-бутилгидро-перекиси с грег-бутаиолом дальнейшее ее хлорирование приводит к смеси дихлорперекисей Если хлорирование проводится в присутствии двуокиси серы, при ультрафиолетовом освещении и О—20° С, то перекиси превращаются в сульфохло- [c.268]

Получение галогенопроизводных ароматического ряда. а. Замещение вбензольном ядре происходит при действии галогенов на холоду (при комнатной.температуре). Реакцию обычно проводят в присутствии катализаторов (иод, галогениды некоторых металлов и другие вещества) [c.139]

Замещение гидроксильной группы в спиртах галогеном. Галогеноалканы получают из спиртов замещением гидроксильной группы галогеном при действии галогенопроизводных ( юсфора или концентрированных растворов галогеноводородных кислот в присутствии кислых катализаторов при нагревании [c.103]

Реакция галогенирования бензола и его гомологов заключается в замещении водорода ароматического ядра атомами галогена. Реакцию ведут прямым действием галогенов при участии катализаторов — обычно железа или его солей. Реакция сопровождается выделением галогенозодородной кислоты. В отсутствие катализаторов чистый бензол практически не реагирует с галогенами, в частности не обесцвечивает брома. [c.113]