Мягкие анионы

При взаимодействии мягких анионов (например, Вг", 1 , N ) с типично мягкими катионами (например, d2+, Hg +, Pd +) термодинамические соотношения становятся совсем другими. Распад сравнительно рыхлой гидратной оболочки вокруг ионов не требует больших затрат энергии наоборот, образование ковалентных связей сопровождается значительным выделением энергии, поэтому ДЖО. Изменение энтропии, напротив, невелико. Увеличение энтропии в результате отщепления гидратной воды почти полностью компенсируется уменьшением количества частиц в системе при образовании комплекса катион — анион. [c.402]

Напротив, в полярных апротонных растворителях сольватация анионов обусловлена главным образом взаимодействием типа ион — диполь и ион — индуцированный диполь. Такие взаимодействия особенно важны при наличии больших поляризуемых мягких анионов с низкой плотностью заряда, находящихся в среде мягких полярных апротонных растворителей. Следовательно, хотя в общем случае такие растворители плохо сольватируют анионы, сольватация обычно улучшается в случае больших и более мягких анионов. С этим связана чрезвычайно высокая реакционная способность анионов в полярных апротонных растворителях в частности, при переходе от протонного к полярному апротонному растворителю константа скорости 8м2-реакций может возрасти на несколько порядков (см, разд. 5.4.2). [c.116]

Жесткие анионы (гл. 2, разд. 2.Б) стабилизируют жесткие катионы, мягкие анионы стабилизируют мягкие катионы, понижая у [272]. Это правило объединяет несколько из указанных выше закономерностей. Например, для мягких катионов С+ отмечается такая последовательность изменения у [c.60]

Показано, что полиэтиленгликоли с открытыми цепями — эффективные межфазные катализаторы реакций бензилбромида с HS . N S , N3, СНзСОО , N и F. Реакции проведены в бензоле и ацетонитриле, для них благоприятны более мягкие анионы и полиэфиры с более длинными цепями. [c.303]

Как для катионов, так и для анионов кристаллические радиусы увеличиваются с возрастанием координационного числа. При повышении координационного числа сила отталкивания между противоионами возрастает и заставляет их немного раздвигаться. Рассмотрение ионов в решетке как абсолютно жестких шаров является весьма упрощенным. Некоторые анионы, такие, как фторидный и оксидный, обладают малой сжимаемостью, и поэтому значения радиусов, приведенные в табл. 3.4, получены в первую очередь по данным для кристаллов фторидов и оксидов. Для больших по размерам и более мягких анионов данных значительно меньше (например, сведения по сульфидам см. в [17]). [c.71]

Степень биохимического распада ПАВ всесторонне изучена Ю. М. Ласковым, H.A. Лукиных и другими исследователями [51, 55, 105]. По степени распада в аэробных условиях установлены следующие ПДК для ПАВ в сточных водах, направляемых на сооружения биохимической очистки биологически мягкие анионные — 20 мг/л, неионогенные — 50 мг/л промежуточные анионные и неионогенные — 20 мг/л. Эффективность биоокисления этих ПАВ соответственно составляет 80, 90, 60 и 75% [24]. [c.20]

По чувствительности к био деградации синтетические поверхностно-активные соединения, применяемые в быту и в промышленности как моющие средства, можно разделить на жесткие и мягкие . Анионные соединения этой группы, такие как алкилбензолсульфонаты, в конце 50-х гг. привлекли к себе внимание тем, что они загрязняют окружающую среду зто проявлялось в образовании пены в водоемах. Сначала в прода- [c.292]

Далее, для ускорения комплексообразования важна также природа аниона. Мягкие анионы" , такие, как S N С101 и РРб, [c.274]

Замещение диазогруипы на галоген нод действием мягких анионов осуществляется по принципиально иному механизму и представляет собой ион-радикальный нроцесс, который часто требует применения в качестве катализаторов солей одновалентной меди. [c.1686]

Большое различие в степени сольватации жестких и мягких анионов в протонных и диполярных апротонных растворителях вызывает изменение нуклеофильности анионов в этих двух классах растворителей. Действительно, ряды нуклеофильности в протонной и апротонной среде сильно отличаются друг от друга (табл. 9.6). Б первую очередь это относится к нуклеофильности галогенвд-ионов в 5д 2-реакциях, для которых в метаноле, этаноле и других протонных растворителях нуклеофильность убывает в ряду 1 > Вг > СГ > Р . Однако в ДМФА, ДМСО, ацето-нитриле и ацетоне соблюдается совершенно иная последовательность СГ > Вг > Г, которая совпадает с нуклеофильностью в газовой фазе (см. раздел 9.2.3.а). Ряд нуклеофильности в протонной среде соответствует изменению поляризуемости анионов, тогда как в апротонной среде он соответствует изменению основности (т.е. сродства к протону) анионов. [c.118]

Растворимость неорганических солей згшисит также от типа конкретного аниона. Как ранее говорилось (см. табл. 3.19), растворимость возрастает с увеличением диаметра аниона. Вообще говоря, неорганические соли, имеющие "жесткие" анионы, такие, как F , S0 , обладают незначительной растворимостью в органических растворителях, тогда как соли с "мягкими" анионами, например -, S N анионы карбоновых кислот, пикраты, легко в них растворяются. [c.154]

Поскольку краун-эфиры облегчают раствореше неорганических солей (разд. 3.2.4, табл. 3.17), возможно использовать растворы краун-эфиров в органических растворителях для извлечения неорганических солей из водных растворов. Извлечение наиболее эффективно для солей, имеющих объемистые и "мягкие" анионы, например пикратов. Пикраты удобно П жменять для количественного изучения комплексообразования [ 236 - 238], поскольку легко провести анализ по поглощению в электронном спектре при X 360 нм. Результаты опытов по извлечению пикратов щелочных металлов из водного раствора в хлористый метилен сведены в табл. 4.14. Легко видеть, что результаты зависят от соотношения диаметра катиона и соответствуют константе устойчивости К. [c.261]

В соответствии с основным принципом ЖМКО соль будет ра творяться в воде при образовании жесткого гидратного комплекс (М+ или Х+) хотя бы с одним из ионов соли, в случае если с четание жесткий катион — жесткий анион или мягкий катиои-мягкий анион представлено кристаллической солью, то раствор мость становится минимальной. [c.88]

Алкилсульфаты нредсгавляют собой группу биологически мягких анионных ПАВ, которые соответствуют современным требованиям по охране окружающей среды. Выпускаются первичные и вторичные алкилсульфаты на основе первичных спиртов и а-олефинов термического крекинга парафинов. [c.378]

Следует отметить один факт, касающийся применения четвертичных ионов в качестве катализаторов фазового переноса. Вообще говоря, большие липофильные четвертичные ионы являются мягкими с позиций теории ЖМКО [25]. Как следствие, эти четвертичные ионы имеют тенденцию образовывать ионные пары с наиболее мягкими анионами, имеющимися в растворе. Например, если в растворе присутствуют иодид- и гидроксил-ионы, то четвертичный ион должен образовать ионную пару с иодид-ионом. Если же желательна реакция с гидроксил-ионом, то катализатор будет отравлен присутствием иодид-иона. Источником такого иона, как иодид, может быть первоначально введенный катализатор или уходящая группа в реакции замещения. Следовательно, выбирая условия реакции, нужно рассматривать все компоненты катион, анион, нуклеофил и нуклеофуг. [c.21]

В одних случаях величина АрЛТ = (в Н2О) — (в ДМСОУ отрицательна, а в других положительна, при этом величина рЛГ, варьирует от -]-5 до —12. Это означает отсутствие всякой корреляции между кислотностью в ДМСО и в воде. Возможно, что отсутствие такой корреляции связано не только с различием в сольватации карбанионов, но и с различием в сольватации нейтральных молекул СН-кислот, однако главную роль все же играет сольватация анионов [17]. Мягкие анионы с делокализованным зарядом плохо образуют водородные связи, и поэтому их энергия в гидроксилсодержащих растворителях мало понижается по сравнению с энергией несольватированного состояния. Жесткие анионы с локализованным зарядом дают прочные водородные связи и поэтому сильно стабилизируются в водных растворах. [c.31]

С этой точки зрения аномальное изменение кислотности фторзамещенных ацетилацетонов при применении ДМСО в качестве растворителя должно перейти в нормальное. В серии замещенных в кольце трифторбензоидацетонов (табл. 73) бренстедовский график имеет нормальный наклон (а = 0,3). Возможно, это связана с тем, что в анионах этих соединений отрицательный заряд сильно делокализован ( мягкие анионы), и поэтому сольватация водородными связями выражена в меньшей степени. [c.238]

Повышение требований к биохимическому распаду и преимущественное применение для производства моющих средств би ологически мягких анионных ПАВ позволило получить высо кий эффект удаления их из сточных вод на сооружениях со [c.64]

Согласно известным данным , апротонные растворители дифференцируют жесткие и мягкие анионы, преимущественно, энталь-пнйно. При этом, дифференцирующее действие ШР превышает таковое ддя шзо в согласии с несколько большей молекулярной поляризуемостью ШР. Поэтому, исходя из общепринятой физической картины действия апротонных растворителей можно ожидать, что реакции нуклеофильного замещения имеют в ШЗО больишв энтальпии активации. В смесях с водой накладывается эффект структуры растворителя, причем, уменьшение [c.357]

Рис. 7-32. Строение молекул относительно мягких анионных детергентов холата и дезоксихолата. Хотя оба детергента достаточно сильны, чтобы

Биодеградация - основной процесс удаления ПАВ из водных и почвенных природных сред. По степени доступности для биодеградации все поверхностно-активные вещества делят на три группы. К первой группе относятся легкоокисляемые, или так называемые биологически мягкие анионные ПАВ алкилсульфат и хлорсульфанол. Эти вещества сравнительно легко окисляются микроорганизмами. В аэротенках очистных сооружений они разлагаются на 80%, в почве летом от нескольких суток до 1 месяца, зимой в течение 3-4 месяцев. [c.371]

Рис. 9-30. Строение молекул относительно мягких анионных детергентов холата и дезоксихолата. Хотя оба детергента достаточно сильны, чтобы солюбилизировать мембранные белки, их часто можно применять без ущерба для активности ферментов.

Некоторые белки клеточной поверхности в присутствии нейтральных детергентов образуют агрегаты (Standring et al 1978), Чтобы предотвратить это, после осаждения ядер центрифугированием к экстракту, полученному с помощью детергентов, добавляют дезоксихолат до концентрации 1—2%, Это вещество— относительно мягкий анионный сурфактант, и в его присутствии четвертичная структура белков и их антигенные и ферментативные свойства ие меняются. Однако было показано, что дезоксихолат может мешать взаимодействию аитител с [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология