Реакция замещения галогена водородом

Реакции замещения атомов водорода на фтор, хлор п бром экзотермические и необратимые. То же относится и к присоединению этих галогенов по ненасыщенной связи при умеренных температурах (примерно до 400 °С). [c.390]

При облучении светом определенной длины молекулы галогенов диссоциируют на атомы, которые активно участвуют в различного рода газовых реакциях, например, реакциях замещения атома водорода в молекуле углеводорода [c.252]

По радикально-цепному неразветвленному механизму протекают реакции замещения галогенами (Fj, lj, Brg) атома водорода при насыщенном атоме углерода, крекинг и пиролиз органических соединений, присоединение галогенов, галогенводородов, спиртов и тиолов к ненасыщенной С=С-связи, а также олигомеризация, полимеризация и теломеризация винильных мономеров. [c.235]

Алканы отличаются малой реакционной способностью. Основной тип взаимодействия алканов с различными реагентами - это реакции замещения атомов водорода на другие атомы или функциональные группы. Так, например, идет реакция с галогенами [c.26]

Все процессы галогенирования по их механизму делят на две группы радикально-цепные и ионно-каталитические. К первым принадлежат реакции замещения атомов водорода в парафинах, олефинах и ароматических углеводородах, а также присоединение галогенов по С=С и Сар—Сар связям. [c.97]

Получение моногалогенопроизводных из предельных углеводородов реакцией замещения атомов водорода на галоген — наиболее важный технический метод. Особенности реакции замещения водорода на атомы галогена были подробно рассмотрены выше (стр. 52). [c.96]

Как и в алканах, связи углерод — водород в алкенах ал-кинах вступают в реакции замещения галогенами, хотя обычно преобладает присоединение по кратной связи. Однако в условиях, способствующих свободнорадикальным реакциям, и в присутствии низких концентраций свободного галогена можно осуществить и замещение. Наиболее легко замещается тот атом водорода, который связан с атомом углерода, соседним с кратной связью (т. е. в аллильном положении алкенов), и эти атомы водорода можно заместить селективно. Удобным лабораторным реагентом для проведения эффективного аллильного бромиро-вания является М-бромсукцинимид (рис. 4.12). [c.84]

Опыт 37. Реакции замещения а-водорода в карбонильных соединениях на галоген и свойства галогенозамещенных производных карбонильных соединений. [c.94]

Реакции замещения. Для ароматических углеводородов характерны преимущественно реакции замещения атомов водорода галогенами и другими группами элементов. В зависимости от условий замещение галогеном происходит в ядре или боковой цепи. Бензол с хлором в присутствии катализатора без нагревания образуют хлорбензол [c.234]

Галогенированием называется реакция замещения атома водорода в ароматическом соединении атомом галогена. В зависимости от природы галогена процесс называется хлорированием, бромированием или иодированием. Реакция галогенирования может быть выражена общей схемой АгН + Хз -> АгХ + НХ, где X обозначает галоген [c.57]

Реакции замещения атомов водорода на фтор, хлор и бром являются экзотермическими и необратимыми. То же относится и к присоединению этих галогенов по ненасыщенной связи при умеренных температурах (примерно до 400 °С). Что же касается иода, то непосредственное взаимодействие его с углеводородами является равновесным процессом. По этой причине, а также вследствие малой активности иода по сравнению с другими галогенами прямое иодирование углеводородов встречает определенные трудности, в связи с чем иодпроизводные чаще получают другими путями. Впрочем, иодпроизводные используются не часто и не принадлежат к продуктам основного органического и нефтехимического синтеза. [c.118]

Ход определения и расчет по этому методу аналогичен методу Гюбля с той разницей, что выдержку смеси раствора исследуемого вещества и рабочего раствора проводят в течение двух часов и получают несколько завышенные результаты (на 1—5%) по сравнению с методом Гюбля, что объясняется, должно быть, протеканием реакции замещения атомов водорода галогеном помимо реакции присоединения галогена. [c.179]

Алканы проявляют большую инертность. В обычных условиях опи пе реагируют ни с галогенами, ни с окислителями, ни с концентрированными минеральными кислотами. Лишь в особых, жестких условиях они вступают в реакции замещения атомов водорода. [c.25]

Чтобы определить стадии процесса, кинетику замещения водорода на галоген сравнивали с кинетикой взаимодействия галоидов с водородом. Энергия активации при образовании галоидоводородных кислот в результате взаимодействия галоидов с водородом была рассчитана с точки зрения бимолекулярного механизма и механизма образования через свободные радикалы. Сопоставление полученных результатов с экспериментальными показало, что в случае фтора, хлора и брома промежуточно образуются свободные радикалы, в то время как реакции иода с водородом протекают по бимолекулярному механизму. [c.264]

Экспериментально установлено, что молекула бензола — плоская, атомы углерода образуют правильный шестичленный цикл ( ССС = 120°). Длина связи С—С в бензоле, промежуточная между длинами ординарной и двойной связей (см. табл. 9), формула Кекуле с чередующимися и разными по длине связями С—С и С=С не отвечает опыту. Гипотетический бензол Кекуле должен был бы так же активно присоединять молекулы галогенов по месту двойных связей, как непредельные углеводороды, что не наблюдается. Для бензола, напротив, характерны реакции замещения водорода на галоген. Но и здесь факты противоречат формуле Кекуле. В соответствии с ней возможно два о-дихлорбензола [c.115]

Из реакций замещения в промышленности применяется замещение атомов водорода, атомов галогена или гидроксильных групп. Наибольшее значение имеет замещение атомов водорода на галоген, которое может происходить как при насыщенном и ненасыщенном атомах углерода, так и в ароматическом ядре [c.389]

Взаимодействие со свободными галогенами, ведущее к замещению атомов водорода в ядре, является одной из типичных реакций для ароматических соединений. В большинстве случаев эта реакция протекает в присутствии гомогенных катализаторов, но в очень мягких условиях, вследствие чего другие возможные направления хлорирования не получают развития. [c.422]

Реакция галогенирования (действие галогенов). Эта реакция идет сравнительно легко с замещением атомов водорода в парафинах на галогены (реакция металепсии) [c.51]

Влияние двойной связи на подвижность атомов водорода в а-по-ложении. Наряду с реакциями присоединения при действии на алкены галогенов могут иметь место и реакции замещения (М. Д. Львов). Например [c.71]

Третий тип реакций непредельных соединений — электрофильное замещение. Для соединений (а) и (б) возможно радикальное замещение атомов водорода в а-положении по отношению к двойной связи (в аллильном положении) на галоген [c.45]

Скорость этерификации зависит также от природы кислоты. Так, замещение атомов водорода при углероде, соседнем с группой СООН, на атомы галогенов тем сильнее снижает скорость реакции, чем больше атомов галогена введено и чем больше его атомная масса. [c.83]

Предельные углеводороды вступают в реакции замещения с галогенами. В обычных условиях непосредственно реагируют с углеводородами лишь хлор и бром. При нагревании и на свету взаимодействие сильно ускоряется. Реакция идет в несколько стадий. Атомы галогенов постепенно замешают атомы водорода, образуя галоидопроизводные углеводородов. При этом выделяются галоидоводороды. Например [c.297]

По химическим свойствам циклические соединения с пяти- и шестичленными циклами напоминают предельные углеводоро ды, поэтому для них характерны преимущественно реакции замещения. Так, атомы галогенов замещают атомы водорода циклопентана и циклогексана, образуя галоидо-производные. [c.301]

Для более глубокого поиимапня протекающих в обсуждаемой системе процессов рассмотрим взаимодействие молекулярных хлора и брома с иолназииом из диацетила и гидразина. Установлено [2], что в области низких температур преимущественно в полярных растворителях галоген присоединяется к полиазину, как к диеновой системе. При темнературах выше —20 °С существенно возрастает скорость реакции замещения атомов водорода полиазина галогеном. [c.48]

Галогенпроизводныг углеводородов. Данные соединения получают замещением в углеводородах атомов водорода атомами галогенов. Наибольшее практическое значение имеют фтор- и хлорпро-изводныг углеводородов как важные промежуточные продукты органического синтеза. Отличительная особенность галогенпроизводных заключается в их склонности к реакциям замещения галогенов на другие атомы, радикалы или функциональные группы. Это обусловлено повышенной полярностью связи углерод — галоген. Однако при наличии двойной связи у углерода, соединенного с галогеном, происходит упрочнение связи углерод — галоген, так как р-электроны углерода взаимодействуют с неподеленными парами электронов атома галогена. Особенно высокую прочность имеет связь С—Р (энергия связи 473 кДж/моль). Поэтому фторированные углеводороды обладают инертностью и химической стойкостью. Так, например, вещество, имеющее высокую химическую стойкость, политетрафторэтилен — продукт полимеризации тетрафторэтилена р2С=С 2, называемый фторопластом-4 или тефлоном. [c.264]

Галогенирование — реакция замещения атомов водорода на галогены. Алканы реагируют со всеми галогенами. Со свободным фтором реакция идет со взрывом, взрывы БОЗлМОЖНЫ и с хлором. [c.187]

Реакция замещения атомов водорода в парафиновых углеводородах на галоген, открытая в 1940 г. Дюма, получила широкое применение в промышленности. Она лежит в основе промышленного способа получения хлоропроизводных метана, этана и других предельных углеводородов. Ассортимент выпускаемых в СССР и за рубежом хлоралканов непрерывно расширяется. Однако наиболее широко используются хлористый метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод, хлористый этил, хлорпентаны и керилхлорид. Технические требования к отдельным представителям этого ряда соединений представлены в табл 19. [c.125]

В реакциях замещения аренового водорода на галогены активность галогенов уменьшается в ряду С12> Вга Гг- В качестве электрофильных галогенирующих агентов в реакции используются молекулярные галогены или комплексы галогенов с разнообразными кислотами Льюиса (РеС1з, РеВгз, А1С1з, А1Вгз, галогениды Оа, 8Ь, 8п, Т1 и др.). Очень часто применяют растворы С12 или Вг2 в уксусной кислоте. Галогенирование аренов молекулярными галогенами в отсутствие кислот Льюиса или Бренстеда, поляризующих связь галоген—галоген, эффективно лишь для алкилбензолов, содержащих не менее трех алкильных хрупп, фенолов, простых эфиров одно- и многоатомных фенолов и ароматических аминов. В других случаях необходим катализ кислотами Льюиса или Бренстеда. [c.464]

Основные научные исследования относятся к структурной органической химии и органическому синтезу. Разработал (1871) метод синтеза олефиновых углеводородов отщеплением элементов хлористого водорода цинковой пылью от галоидных алкилов. Синтезировал дифенилметаи (1871), о-нитроани-лии (1872). Изучил (1875) механизм галогенирования фенолов и анилина. Впервые получил (1898) 2,3-дихлорциклогептен-2-дион -1,4. Открыл носящие его имя реакции замещения галогенов на нитрогруппу (1900), расщепления пиридинового цикла (1904), получения гем-замещенных циклогексадиенонов (1906). Синтезировал и исследовал ароматические соединения серы создал (1911) способ синтеза суль-фенилгалогеиидов. Совместно с А. Н. Поповым в лаборатории Кекуле сформулировал (1872) правило, согласно которому окисление гомологов бензола начинается с углеродного атома, непосредственно связанного с бензольным кольцом, [22, 40] [c.552]

Разработано большое количество вариантов методов определения йодных и бромных чисел. Реагенты вводят как в свободном состоянии, так и в виде соединений или реакционных смесей, для растворения исследуемых веществ и галогенов используют различные растворители. Создание большого числа вариантов анализа непредельности нефтепродуктов связано со стремлением исследователей свести к минимуму протекание побочных реакций замещения атомов водорода галогенами. Однако полностью исключить эти реакции никогда не удается. Протеканию реакций замещения способствуют избыток галогена в реакционной смеси, повышенная температура, а также присутствие алкенов изостроения и аренов. Как правило, полученные при анализе значения йодных и бромных чисел несколько ниже теоретических. Особенно заниженными получаются значения непредельности при наличии в испытуемом образце больших количеств изоалкенов. [c.170]

Большой интерес представляет применение бромато-бро-мидного раствора к реакциям замещения бромом водорода в предельных органических соединениях. В отличие от реакций присоединения галогенов здесь при замещении образуется также эквивалентное количество галогеноводорода. Для аналитичес- [c.140]

Подобное трактование прекрасно поясняет явления, происходящие при различных превращениях толуола. Так, например, известно, что галогенирование его на холоду при рассеянном свете приводит к замещенным в ядре галогенодериватам, причем реакция протекает вяло. Наоборот, при нагревании или сильном освещении происходит быстрое замещение галогенами водородов в метильной группе. Согласно воззрению Шорыгина в последнем случае имеет место взаимодействие галогена с хиноло-подобной формой толуола [c.20]

У циклопентана, циклогексана и высших циклоалканов при действии галогенов разрыв кольца не происходит, а идет реакция замещения атомов водорода на галоген [c.67]

СНз(СН2)гСНВгСШ + (СН2)-- соон в незначительных размерах может происходить замещение галогеном водорода насыщенных фупп, и результат анализа получается выше теоретического, поэтому требуется точное соблюдение методики. Масло растворяют в хлороформе, добавляют Вг1 (раствор Гануса), реакция замещения протекает в темноте в течение часа. Остаток бромистого йода обрабатывают раствором йодата калия, при этом происходит следующая реакция Вг1 + К1 КВг + /2 [c.445]

В большинстве работ по изучению каталитической активности оксида алюминия затрагивается связь ее с поверхностной кислотностью. Обширная дискуссия о природе кислотных центров оксида алюминия в настоящее время решена в пользу утверждения, что кислотность оксида алюминия связана с кислотой типа Льюиса и обусловлена ионами алюминия с координационным числом 4. Некоторые авторы предполагают наличие на поверхности оксида алюминия двух типов кислотных центров до 300 °С имеет место кислотность типа Льюиса, а выше 300 °С - Брен-стеда. В серии рабо т, где высказана эта же точка зрения, одновременно сформулированы требования к химическому составу оксида алюминия, обеспечивающему его максимальную кислотность. Кислотность оксида алюминия зависит также от содержания в нем щелочноземельных и особенно щелочных металлов (натрия). На примере реакций изомеризации олефинов установлена зависимость между содержанием натрия в оксиде алюминия и изомеризующей активностью и кислотностью. Максимальные активность в реакции изомеризации олефинов и кислотность соот-вествуют минимальному содержанию натрия в оксиде алюминия. Каталитическую активность оксида алюминия в реакциях кислотного тлпа можно усилить путем введения в его состав галогенов. Единое мнение о характере взаимодействия оксида алюминия и галогенов заключается в том, что поверхностные гидроксильньге группы оксида алюминия и, возможно часть атомов кислорода замещаются ионами хлора и фтора. Природа ак тивных центров оксида алюминия, возникающих при введении галогена и механизм влияния фтора и хлора на его поверхностную кислотность являются предметом дискуссии. Согласно Ал. А. Петрову [5, с. 72], ок сид алюминия, обработанный хлороводородом, увеличивает кислотность и приобретает каталитическую активность в том случае, когда хлорид-ион замещает одну из парных гидроксильных групп, причем водород другой гидроксильной группы, благодаря соседству электроотрицательного атома хлора, становится подвижным и способным к диссоциации в форме протона. При замещении галогеном одиночной гидроксильной группы активный центр не образуется. Структура активного центра хлорзаме-щенного оксида алюминия может быть представлена формулой [c.44]

Молекула метана характеризуется сравнительно большой проч ностью. При обычных условиях метан активно (со взрывом) pea гирует с фтором, очень медленно взаимодейстпует с хлором почти не реагирует с бромом. Реакция с хлором или бромом уско ряется под действием света, а также при пагреванни и заклю чается в последовательном замещении атомов водорода атомам галогена с образованием галоген произвол ных, например [c.467]

Реакция замещения. При обычных условиях атомы галогенов не замещают атомов водорода бензола. Однако в присутствии катализаторов (очищенные железные стружки, опилки или РеС1з) хлор и бром энергично замещают атомы водорода бензола даже при комнатной температуре, образуя галогенопроизводные [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология