Подбильняка разгонки

В США в течение ряда лет разработкой полностью автоматизированных лабораторных ректификационных установок занимался Подбильняк. Основное внимание при этом уделялось аппаратуре для аналитических разгонок. Был создан ряд полуавтоматических [c.455]

Для охлаждения конденсаторов применяют смесь сухого льда с ацетоном. Фракционированную ректификацию пропилена можно проводить при атмосферном давлении на колонке типа Подбильняка, описанной на стр. 337. Головку колонки охлаждают циркулирующим спиртом, охлаждаемым в свою очередь сухим льдом. Общие приемы при разгонке пропилена в основном те же, что и при разгонке этилена. [c.340]

Для того чтобы обеспечить наилучшие результаты при ректификации, в практике применяют обычно загрузку, которая достаточно велика по отношению к задержке колонки. Подбильняк [72], однако, получил замечательные результаты при ректификации, когда он пользовался загрузкой, равной примерно суммарной задержке колонки, эффективность которой была больше, чем теоретически необходимая для разделения. Кривая разгонки, представленная [c.188]

Разделение фракции с промежуточными температурами кипения (Сз от Сз, Сз от С4). Операция разделения, в основном, проводится так же, как это было уже описано для неконденсирующихся газов и метана. Подвод тепла к кубу следует измерять амперметром степень подвода тепла зависит от диаметра, высоты колонки и типа насадки. В колонках, в которых куб имеет вакуумный кожух, подвод тепла можно обычно поддерживать постоянным в течение большей части разгонки. В этой связи Подбильняк [52] показал, что подвод тепла постоянной величины к колонке вызывает образование углеводородных паров практически с одинаковой скоростью от метана до бутана включительно. Необходимое изменение подогрева должно осуществляться по возможности малыми порциями, постепенно и как можно более редко, так как оно всегда нарушает равномерную работу и приводит к ухудшению разделения и некоторой трате времени. [c.358]

Удаление и измерение остатка. В приборах для низкотемпературной разгонки очень часто образец отгоняется неполностью, потому что в смеси присутствуют некоторые вышекипящие компоненты, которые не могут быть отогнаны даже в хорошем вакууме. Подбильняк [49] считает давление 20 мм рт. ст. нижним пределом хорошей работы обычных приборов для низкотемпературной разгонки. В других случаях может быть нежелательным тратить время, необходимое для разгонки компонентов, кипящих вплоть до 100°, даже тогда, когда это может быть сделано. [c.361]

Повидимому, наиболее существенной причиной ошибок и трудностей является слишком сильный подогрев куба, с чем связано захлебывание, частичное захлебывание или вынос флегмы выше насадки. Это приводит к плохому разделению внутри колонки, к сильным колебаниям давления и невозможности регулировать положения верхнего кольца конденсата в ректифицирующей трубке, а тем самым к неточному измерению температуры и большим ошибкам при интерпретации кривой разгонки [Подбильняк, частное сообщение]. [c.362]

Подбильняк [30] вычислил также кривые (рис. 28), показывающие процентное содержание вышекипящего компонента, соответствующее различным температурам кипения в головке низкотемпературной колонки. Эти кривые дают представление об изменении температуры, которое можно допустить вдоль ступеньки кривой в процессе разгонки. [c.375]

В собранном газе определяли содержание углекислоты поглощением раствором КОН, бутадиена — по малеиновому ангидриду и общую не-предельность — поглощением раствором сульфата ртути в серной кислоте производили также разгонку газа на приборе Подбильняка с выделением трех фракций фракции легких газов, пропилен-пропановой и углеводородов С,. [c.47]

В табл. 2 приводятся сравнительные результаты анализа технических смесей хроматографическим методом и методом фракционной разгонки на колонке Подбильняка. [c.286]

Из данных табл. 2 видны преимущества хроматографического метода перед применявшимся ранее методом анализа фреонов на колонке Подбильняка. Метод разгонки не дает полного качественного состава анализируемой смеси, а следовательно, и количественных соотношений компонентов. Хроматографический же метод дает не только наглядную картину разделения, но и достаточно точную качественную и количественную характеристику смеси. Кроме того, хроматографический метод в 15—20 раз быстрее метода разгонки и позволяет применять малые количества пробы. [c.286]

Ввиду малого различия в температурах кипения бутенов (—б,3°С 1-бутен, -Ь0,9°С траис-2 бутен я - -3,7°С г/ис-2-бутен) для анализа смесей были использованы методы инфракрасной спектроскопии, а разгонка на аппарате Подбильняка применялась только для отделения продуктов побочных реакций. Состав исходных смесей дан в табл. 45, а состав полученных равновесных смесей в табл. 46. [c.366]

В табл. 12 приводится состав газа, выделившегося при разгонке нефти на аппарате ЦИАТИМ-51 (выход на нефть 1,43%). Состав фракции 16,5 — 30° установлен разгонкой на аппарате Подбильняка. [c.247]

Разгонка на колонке Подбильняка углеводородов, выделенных после присоединения одной молекулы водорода к винилацетилену, не дала четких результатов и не показала наличия метилаллена (т. кип. н-18°). [c.530]

Разгонка на колонке Подбильняка, 132-139°, 50 мм [c.338]

Разгонка на установке Подбильняка [c.443]

Разгонка на приборе Подбильняка давала возможность раздельно определить пропилен и бутилены. При анализе в приборе Орса определялась сумма пропилена и бутилена по разности между общим количеством непредельных углеводородов, поглощенных 83% H SO и количеством дивинила, поглощенным малеиновым ангидридом. В конденсате непрореагировавший бутиленгликоль определялся путем отгонки на водяной бане низкокипящих продуктов и воды из колбочки с игольчатым дефлегматором под вакуумом. После прекращения отгонки воды остаток помешался в маленькую колбочку и перегонялся при атмосферном давлении. В этом случае нагревание производилось на электрической плитке. При наличии бутиленгликоля-1,3 выделялась фракция 202—204°. [c.820]

Совершенно иначе построен прибор для разгонки естественного газа, а также газового бензина, который описал Подбильняк [2] этот прибор, благодаря своей простоте и четкости работы, получил ныне весьма широкое распространение. Устройство его в основном подобно обыкновенному аппарату для фракционировки жидкостей. Сосуд, в котором находится сжиженный газ, непосредственно соединен здесь с высокой колонкой-дефлегматором, заключенной для изоляции в эвакуированную муфту. Верхняя, свободная от муфты часть дефлегматора также охлаждается соответствующим образом. Разгонка ведется при электрическом подогреве сжиженного газа с регулировкой температуры при помощи термопары переход же от одного компонента смеси к другому определяется по ходу кривой упругости газа, показываемой специальным манометром. Несмотря на большие допускаемые загрузки (от 2 до 100 л газа и больше), разгонка протекает быстро и дает хорошее разделение. [c.124]

Определение изобутилена и нормальных бутиленов проводилось сернокислотным методом. Изобутилен поглощался 68%-пой серной кислотой, нормальные бутилены—84%-ной серной кислотой. Отсутствие пропилена в газах доказано путем разгонки газов методом, аналогичным методу Подбильняка. В некоторых опытах образование изобутилена доказывалось с помощью реакции с раствором азотнокислой ртути [6]. [c.175]

Если смесь газов должна быть разделена с помощью разгонки, то ее надо сначала перевести в жидкое состояние. Это можно сделать одним из трех способов увеличением давления, если газ находится при температуре ниже критической, сочетанием повышенного давления и охлаждения или с помощью одного охлаждения. О лабораторных разгонках газов, сжиженных при помощи одного лишь давления, имеется весьма мало сведений [1, 2]. Сжижение газов с помошью охлаждения применяется значительно более часто, и поэтому соответствующую разгонку называют обычно низкотемпературной. При низкотемпературной разгонке имеют дело с температурами, лежащими ниже 35° или ниже комнатной температуры. При высокотемпературной разгонке имеют дело со всеми температурами, лежащими выше комнатной. Приборы, применяемые при низкотемпературной разгонке, представляют собой обычно ректификационные колонки типа колонок Подбильняка или же какую-либо из многочисленных ее модификаций (рис. 1 и 2). Простая перегонка из одной ампулы в другую без ректификационной колонки является операцией, представляющей также значительный интерес. [c.329]

Насадка бута-хэли-грид. Насадка типа бута-хэли-грид (рис. 5), запатентованная Подбильняком, по его данным [6], имеет 200—400 теоретических тарелок при высоте 94 см, или ВЭТТ равна примерно 5—2,5 мм. Это было установлено в рабочих условиях при отделении бутадиена от постояннокипящей смеси бутадиена и к-бутана, имеющих разность температур кипения 0,6°. Полученная кривая зависимости состава от объема дестиллята для этого случая представлена на рис. 6. Она вычерчивается по данным, полученным разгонкой при малой скорости пара, или, другими словами, в условиях, благоприятных для хорошего разделения.- [c.334]

Саймонс [23] и Роз [22] обеспечили теплоизоляцию, поместив весь прибор для разгонки в цилиндрический сосуд Дьюара соответствующего размера. В приборе Роза (рис. 13) холодный воздух, образующийся при испарении жидкого воздуха, подаваемого в конденсатор, циркулирует через сосуд Дьюара. Это поддерживает в сосуде температуру, несколько более низкую, чем в самой колонке. Воздушная рубашка предохраняет от непосредственного контакта между колонкой и циркулирующим холодным воздухом. В более современных улучшенных моделях колонки Подбильняка применяется подобная же система, в которой холодный воздух, образующийся испарением подаваемого в конденсатор жидкого воздуха, циркулирует в кольцевом пространстве между колонкой и внутренней стенкой вакуумной муфты. Это компенсирует остаточные теплопотери вакуумной муфты, однако может иметь также более сложный эффект. Подбильняк [29] утверждает, что при введении такой циркуляции воздуха значительно увеличивается эквивалентное число теоретических тарелок, в особенности при больших флегмовых числах. Он утверждает также, что поскольку теплоемкость насадки и центральной трубки относительно высока по сравнению с теплосодержанием перегоняемого вещества в колонках малого диаметра с насадкой хэли-грид, то получается значительная экономия времени [c.342]

Если же температуры кипения относительно близки или же если природа компонентов не определена, то требуются специальные меры для того, чтобы получить достаточно точные температуры кипения и избежать ошибочной интерпретации результатов. Затруднения при определении температур кипения в обычных периодических разгонках выше комнатной температуры достаточно хорошо известны. Поэтому является несколько неожиданным, что в приборах низкотемпературной ректификации так широко пользуются температурами кипения. По способу МОАА [37] предписывается, чтобы спай термопары был опущен на глубину двух третей длины конденсатора, считая от верхнего края конденсатора вниз, и не касался стенок трубки или насадки. Если пользуются карманом для термопары, то он должен быть расположен подобным же образом и спай должен плотно касаться конца кармана. Подбильняк испытал различные устройства, включая многоточечную термопару, специальную конструкцию верхней части колонки длиной 20 см, а также переключающее устройство для многоточечной термопары. Одним из наиболее важных источников ошибки при определении величины температуры кипения 15] является неустойчивость [c.349]

До выбора осушающего вещества для неизвестного образца необходимо произвести предварительные р тыты с тем, чтобы убедиться, не происходят ли при осушке какие-либо осложняющие реакции или предпочтительная адсорбция. Так, непредельные газы в присутствии фосфорного ангидрида полимери-зуются. Иногда можно применять абсолютный этиловый спирт с двоякой целью— в качестве вытесняющей жидкости и осушающего реагента. Однако он образует азеотропы с иентанами и мешает отделению их друг от друга и от гексанов. Другие спирты свободны от этого недостатка, но также удаляют воду. Проблема удаления гидратов является весьма сложной и еще недостаточно выясненной (частное сообщение Подбильняка). Предпочтительно пользоваться твердыми адсорбентами, нежели жидкими, хотя для поглощения двуокиси углерода применяются растворы поташа или едкого натра. Для этой цели пригоден также аскарит Водяные пары можно также удалить хлористым кальцием, сульфатом натрия, сульфатом кальция (гнисом) или же фосфорным ангидридом. Последний нельзя применять с газами, содержащими олефины, ароматические углеводороды или нафтены. Подбильняк сообщил, что хлористый кальций адсорбирует олефины и что окись бария представляет собой наилучший адсорбент. В качестве осушающего средства применяется также перхлорат магния (ангидрон). NGAA [37] предлагает применять для очистки насыщенных углеводородных газов до их сжижения и разгонки хлористый кальций, аскарит и безводный сульфат кальция, расположенные последовательно в перечисленном порядке. [c.355]

Разделение фракций, кипящих близко к комнатной температуре. Если имеют дело с компонентами, кипящими значительно выше 0°, то желательно проводить разгонку при давлении ниже атмосферного. Так, при разгонке смеси нормальных углеводородов после того, как будет удален н-бутан способом, описанным выше, давление упадет до сравнительно малой величины, если температуру конденсатора удерживать около 0°. В этом случае температуре конденсатора следует дать подняться лишь настолько, чтобы давление в колонке привести к примерно 350 мм и отбор пентанов производить при этом давлении (по способу NGAA требуется, чтобы давление было достаточно уменьшено до того, как будет полностью исчерпан н-бутан, а не тогда, когда он будет полностью удален). Необходимо, конечно, чтобы давление в приемнике поддерживалось еще меньше. Оно не должно быть более 100 мм для бутанов и вышекипящих соединений. Это является достаточным для того, чтобы обеспечить быструю скорость отбора, а также для того, чтобы избежать необходимости поправок, вызванных отклонениями от законов идеальных газов, за исключением тех случаев, когда требуется очень высокая точность. В табл. 4 приведены величины давлений для колонки и приемников, предложенные Подбильняком [49] и NGAA [37]. [c.360]

Подбильняк (частное сообщение) предложил еще один превосходный метод удаления такого остатка без заметной потери жидкости или пара или неточности измерений. Он заключается в том, что соединяют кран для отбора остатка куба колонки (в конце соответствующей разгонки) при помощи соответствующего соединения с эвакуированной конической градуированной пробиркой такого типа, который применяется при анализах на центрифуге пробирку погружают в сухой лед или в жидкий азот затем открывают кран для того, чтобы дать возможность остатку стечь в пробирку. Верхняя часть колонки не должна быть соединена с воздухом при этом существенно, чтобы в колонке не было заметных количеств воздуха или неконденсирующихся газов. Найдено, что весь жидкий остаток полностью собирается в пробирке за относительно небольшое число минут, Л4идкая пленка па стенках куба и насадке, а также в соединительной трубке испаряется и конденсируется в охлажденной пробирке, как и весь пар из колонки. Затем пробирке дают нагреться до требуемой температуры, при которой можно точно отсчитать объем остатка. [c.361]

Автоматическая работа и стандартизация операции. Для разгонки углеводородных смесей стало обычным применять почти полностью автоматизированные приборы. Преимущество и подробности такого способа разделения были описаны Подбильняком [52] и подтверждены Савелли [16] и сотрудниками. Мак-Миллан [53] также описал приборы для автоматической записи давления и температуры. Стандартные методы разделения были разработаны для насыщенных углеводородных газов и для газов, содержащих бутадиен. Для первых методические детали приведены в инструкции NGAA 1146 [371. Руководство по анализу UOP [40] описывает способы определения содержания бензина в газах (метод G-49-40), анализа сложной смеси газообразных углеводородов [c.361]

Роз [22] (см. табл. 8) отметил важность относительной летучести и числа теоретических тарелок в определении чистоты дестиллята при данном составе жидкости в кубе в процессе низкотемпературной разгонки. Подбильняк развил эти соображения и построил графики, как, например, график, показанный на рис. 25 для минимального числа теоретических тарелок при полном орошении, необходимого для получения дестиллятов различного состава, принимая состав жидкости в кубе равным 50 мол. % и величины относительной летучести разными. Подбильняк применял также уравнение [c.368]

Были описаны различные специальные типы низкотемпературных колонок. Кистяковский и соавторы [36] и Лукас и Диллом [35] сконструировали приборы, особо пригодные для разделения и очистки значительных количеств веществ, кипящих около 0°. Бут и сотрудники [17, 19, 57] разработали прибор для очистки, обратив особое внимание на приспособления, необходимые для измерения плотности и давления пара. Босчарт [58] рекомендует обратную-разгонку для определения углеводородов в образцах природного газа. Пределы рабочих температур этой колонки от - -200° до —170°. Компоненты собираются в виде жидкости в кубе, начиная с наиболее высококипящего. Аске-вольт и Эграсс [59] применили дополнительную колонку для выделения небольших количеств газообразных веществ из нефти. Колонка засыпалась лепешками едкого натра. Это позволяло удалять воду и сероводород, когда летучие части из образца перегонялись через дополнительную колонку в куб обычной низкотемпературной колонки. Подбильняк [60] описал прибор и способ работы, па которому образец приводят к равновесию в колонке при полном орошении, беря столь малое количество смеси, что в кубе практически не остается какого-либо вещества. Анализ был основан на измерении температуры вдоль колонки. [c.376]

Однако активность выделенного из смеси и сожженного дибромида бутилена оказалась равно11 только 525 имп/мин-мг ВаСОд. По-видимому, в смеси содержался активный предельный углеводород. Ввиду этого на колонке Подбильняка была проведена двукратная разгонка смеси и выделена легкая фракция, содержащая предельный углеводород (этап), количество которой составляло 14% от исходного активного бутилена. Активность легкой фракции оказалась равной 2700 имп/мин-мг ВаСОд, что было близко к активности исходного иодистого метила (3160 имп/мин-мг). Также была выделена тяжелая фракция с активностью 125 имп/мин-мг ВаСОд. Количество и состав этой фракции не определялись. [c.50]

Изотопные анализы углерода узких фракций, образующихся при перегонке нефти, позволяют пролить некоторый свет на эти спорные концепции. Как уже указывалось в предыдущем разделе этой статьи, соотношения С /С в типичных углеводородах газовой фазы заметно ниже, чем в связанных с ними жидких углеводородах. С целью расширения исследований для изучения изотопного состава разных нефтяных фракций из нефтяного месторождения Западный Койот (Калифорния) был отобран образец нефти, подвергнутый впоследствии разгонке на узкие фракции. Величина 6С /С в исходной нефти составляет -fO,7%. С помощью ректификационной колонки Подбильняка газовую фазу разделили на отдельные углеводородные компоненты ряда i— g и на изомерные смеси ряда С4—С . Остаток нефти подвергли дальнейшей разгонке под Вр1куумом, не превышая температуры 300° Ф. Эта мера предосторожности была принята для предупреждения термического крекинга остаточного нефтепродукта. [c.104]

Это обстоятельство давало основание предполагать, что в смеси, кроме изопропилциклопентана, находится лишь один из тетрагидрофульве-нов. Однако разгонка смеси на колонке типа Подбильняка, сконструированной аспирантом ИОХ АН СССР М. И. Розенгартом, показала, что в смеси, наряду с изоиропилциклопентаном, содержатся два изомерных тет-рагидрофульвена (рис. 3). [c.563]

Бутиленгликоль в смеси с водой в отношении 1 1 (в молях) пропускался через печь со скоростью 1 мл в 1 мин. Всего за опыт проходило 25 г чистого бу1илен-гликоля. После пропускания смеси бутиленгликоля с водой для вытеснения продуктов реакции через печь пропускалось еще 5 мл воды. Конденсат собирался в приемник, охлаждаемый водой. Газ поступал в газометр и подвергался разгонке на колонке типа Подбильняка. В некоторых опытах газ анализировался на приборе Орса поглощением растворами серной кислоты различной концентрации (по А. Ф. Добрянскому). Дивинил определялся малеиновым ангидридом в приборе А. А. Короткова. [c.820]

Примечание. В опытах 1, 2, 7 и 9 разгонка газа на колонке типа Подбильняка не произволи-яась и газ анализировался в приборе Орса. [c.821]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология