Углерод, изотопный анализ

Изотопный состав углерода исследовался на масс-спектрометре МИ-1305 с конструктивными изменениями, обеспечивающими прецизионный изотопный анализ. В процессе подготовки весь углерод алмаза и графита переводился в двуокись углерода в установке и по методике, описанным ранее [76]. Погрешность, оцениваемая на уровне доверительной вероятности 0,95, составляла 0,05%. Погрешность по воспроизводимости была равна 0,02%. Результаты экспериментов обрабатывались по формуле [c.87]

НИЗКИХ концентраций двойных связей в некоторых синтетических полимерах. Этот радиоизотоп является источником чистого р-излучения (Емакс = 0,714 Мэв) и имеет период полураспада, равный 3,1 X 10 лет. Хлор легко получать путем разложения хлорида палладия (И) [66] и количественно переносить с помощью линии, откачанной до высокого вакуума, с кранами без смазки. Радиоактивность газообразного хлора удобно измерять путем поглощения известного его количества в растворе избытка стирола в четыреххлористом углероде. Со стиролом хлор реагирует мгновенно, и радиоактивность образующегося раствора можно измерять счетчиком Гейгера — Мюллера, который применяют в радио-изотопном анализе жидких образцов. Химическое определение хлора легко осуществить путем титрования иода, выделяющегося при поглощении хлора в водном растворе иодида калия, раствором тиосульфата. [c.233]

Наиболее перспективен и надежен при определении направления миграции УВ изотопный анализ элементов, входящих в состав нефтей, газов и конденсатов. В последние годы проводились широкие исследования изотопов углерода, водорода и [c.142]

Книге предпослано введение авторов, относящееся по существу ко всему руководству. В нем изложены некоторые общие вопросы, связанные с проведением синтезов с мечеными атомами. Рассмотрена номенклатура, позволяющая обозначать органические соединения, содержащие всевозможные изотопы в самых различных комбинациях и сформулированы шесть основных правил, лежащих в основе такой номенклатуры. Кроме того, во введении рассмотрены некоторые наиболее существенные особенности синтезов с изотопами (необходимость использования микрометодов, вакуумной техники и т. д.), приведены наиболее важные характеристики изотопов водорода, углерода, азота, кислорода, фосфора, серы и галоидов, а также указаны общие принципы изотопных анализов как стабильных, так и радиоактивных изотопов. Рассмотрена возможность изотопного фракционирования в процессе работы с изотопами легких элементов, [c.6]

Кислород-18. Масс-спектрометрический метод в настоящее время почти полностью вытеснил метод определения О , основанный на определении плотности воды [40]. Воду анализируют путем изотопного уравновешивания с двуокисью углерода с последующим определением относительного содержания 0 в ней [41, 42]. Для целей изотопного анализа использовали метод [43] определения кислорода в органических соединениях путем превращения их в двуокись углерода [44, 45]. Для этой же цели можно применить также методику сожжения в ампуле [31, 32]. Показано, что многие органические вещества можно изотопно уравновесить с двуокисью углерода, если использовать в качестве катализатора обменной реакции серную кислоту. Имеются основания полагать, что в скором времени стандартные изотопные анализы можно будет проводить при помощи методов инфракрасной спектроскопии [40]. [c.24]

С помощью изотопных методов было показано также, что кислород, освобождаемый при фотосинтезе, образуется из воды, а не из двуокиси углерода. Это было установлено в результате изотопного анализа кислорода, выделенного при фотосинтезе из водоросли хлореллы. Вода и двуокись углерода содержали меченый кислород-18 [514—518]. [c.284]

В некоторых случаях для определения предпочтительнее использовать закись азота и кислород, нежели двуокись углерода, если их легче получить из образца. Закись азота может быть применена в тех случаях, когда необходимо провести изотопный анализ нитратов [699], тогда как кислород используется при исследованиях, связанных с атмосферным кислородом. Он приготовляется из образцов воды электролизом [169]. Применение молекулярного кислорода обладает двумя недостатками первый связан с необходимостью введения поправок в случае натекания воздуха при проведении измерений, второй заключается в сокращении времени жизни катода, работающего в атмосфере кислорода. [c.91]

Для примера наиболее подробно разобран изотопный анализ серы. Так как техническая сторона определения изотопного состава углерода (СО2) мало чем отличается от определения изотопного состава серы (ЗОг), попутно приводятся данные, знание которых необходимо при анализе углерода. [c.4]

Из предыдущих рассуждений вытекает, что разобранная выше электрическая компенсационная схема для регистрации изотопных отношений универсальна, т. е. пригодна для анализа различных исследуемых изотопов. Тем не менее при изотопном анализе того или иного элемента важное значение приобретает выбор рабочих масс при определении истинной величины д. С этой точки зрения наглядным примером может служить регистрация изотопных отношений серы и углерода. [c.58]

Использование в качестве рабочих веществ пентакарбонила железа Ре(С0)5, тетраметила олова 5п(СНз)4 и диоксида углерода СО2 накладывает ограничения на максимальное теоретически возможное обогащение по целевому изотопу. Связано это с тем, что в одной молекуле СО2 присутствуют изотопы двух, а в одной молекуле 5п(СНз)4 и Ре(С0)5 — трёх элементов. Сочетание изотопии целевого элемента с изотопией других элементов, представленных в молекуле рабочего вещества (кислорода — для СО2, углерода и водорода — для Зп(СНз)4, кислорода и углерода — для Ре(С0)5) приводит к изотопным перекрытиям — смешению разных типов молекул в одной массовой компоненте рабочего газа. Так как эффективность центробежного метода разделения зависит от разности молекулярных масс, то наличие молекул, состоящих из различных изотопов элементов и имеющих одинаковую молекулярную массу, приводит к ограничению максимальной степени обогащения и снижению теоретически достижимой степени обогащения. Наличие изотопных перекрытий создаёт трудности для достоверного изотопного анализа масс-спектрометрическим методом. При использовании в качестве рабочего газа криптона подобных препятствий не существует. [c.531]

ГО состава рабочего вещества. Для проведения оперативного и достоверного изотопного анализа специально разработаны методики контроля изотопного состава углерода на основании молекулярного спектра СО2 с учётом наличия изотопных перекрытий в молекуле СО2. [c.538]

Рис. 251. Градуировочный график для изотопного анализа углерода [МО].

Рис. 253. Градуировочный график для изотопного анализа углерода [18].

Метод подготовки препаратов углерода природных газов для изотопного анализа. (Анализ с предварительным сжиганием до СО,.) [c.211]

Определение изотопного состава углерода. Изотопный анализ углерода проводится по молекулярным спектрам, где изотопное смещение достигает нескольких ангстрем. Бройда и Фергусон превращали углерод в ацетилен и возбуждали свечение в ацетиленовом пламени. Анализ [c.237]

Кроме обычных геохимических методов исследования потенциальных материнских пород — изотопный анализ, определение органического углерода и пр., прекрасным дополнительным, а иногда решающим фактором для окончательного уточнения того или иного вопроса является использование биомаркеров. Обычно эти палеореконструкции проводятся в целях определения следующих четырех основных факторов 1) источники 2) созревание 3) миграция и 4) биодеградация [33]. Подробное освещение всех этих вопросов можно найти в оригинальных работах [59, 63—67]. [c.142]

В круговороте веществ в биосфере постоянно участвуют в основном одни и те же элементы водород, углерод, азот, кислород, сера. Из неживой природы они переходят в состав растений, из растений — в животных и человека. Атомы этих элементов переходят из организма в организм и удерживаются в круге жизни сотни миллионов лет, что подтверждается данными изотопного анализа. Указанные пять элементов называют биофильными элементами (жизнелюбивыми), при этом не все их изотопы, а только легкие. Так, из трех изотопов водорода Н, Н, биофильным является только Н. Из трех природных изотопов кислорода 0, О, 0 биофилен только 0, а из изотопов углерода — только 12С. [c.600]

Отщепление радиоактивной углекислоты при нагревании этих соединений в отсутствие кислорода в газовой фазе показывает, что пленка содержит не только атомы углерода, но и атомы кислорода. Еще до окончания образования пленки каталитическая активность серебра изменяется, после чего она достигает стационарного значения. Следует отметить, что наблюдавшееся торможение окисленртя этилена образующейся окисью этилена связано с блокирующим действием пленки. На стационарной поверхности катализатора тормозящее действие окиси этилена отсутствует. Химическая природа пленки неясна. Пленка очень медленно окисляется при температурах синтеза и с трудом снимается полностью окислением при 260°. Изотопный анализ показывает, что при введении в смесь меченых кислородных соединении пленка образуется практически целиком из этих соединений и не вступает в изотопный обмен с газовыми молекулами. [c.72]

Метка 0 вводилась либо в перекись водорода или персульфат, либо в воду и окисляемое вещество. Изотопный анализ веществ проводился следующим образом перекись водорода, персульфат, перекиси кальция, стронция, бария и серебра, двуокись марганца разлагались с выделением кислорода, который непосредственно анализировался в масс-спектрометре или предварительно нагревался с обезгаженным углем и анализировался в виде СОа- Для масс-спектрометрического анализа воды она предварительно обменивалась с двуокисью углерода [1]. Кислород сульфата анализировался в виде СОд, выделяющегося при нагревании РЬ804 с углем. [c.105]

Первое крупное обобщение данных по изотопному составу нефтей проведено Э. М. Галимовым [18]. Он рассмотрел около 300 изотопных анализов нефтей из работ К. Квендолена, П. Мюллера, С. Сильвермана, С. Эпштейна, Ф. А. Алексеева и других. Среднее значение 5 С углерода для этих нефтей, приводимое Э. М. Галимовым [18], составляет — 31, с диапазоном вариаций от —40 до 22 %о- В последней монографии под редакцией П. Фри- [c.408]

Несмотря на то, что прецизионными определениями изотопного состава легких элементов занимаются всего 10—15 лет, за это время опубликовано много работ, в которых показано, какие ценные сведения можно получить по изотопным данным. С помощью изотопного анализа серы был определен генезис урановых месторождений в песчаниках штата Колорадо (США) и многих месторождений сульфидов, для ряда месторождений выяснены этапы орудененияи показана возможность кантаминацин рудным раствором вмещающих пород. Изотопные данные помогли проследить этапы эволюции Черного моря и показать начало сероводородного заражения. Совместный анализ серы и углерода дал возможность выяснить генезис месторождений самородной [c.3]

Изотопный анализ углерода на рабочих массах 44 к 45 также требует внесения поправки. Как рассчР1тал Крейг [50], истинная величина отличия в изотопных составах определяется как [c.61]

Зная требуемое разрешение, можно практически подобрать нужные параметры для щелей ионного источника и приемника при регистрации методом раскомпенсации изотопов серы и углерода. Очевидно, полному разделению пиков М64—66 и 45—44 соответствует разрешающая сила М65 и 44,5. Величины дисперсий изотопов серы и углерода близки, поэтому одну и ту же щель источника можно использовать для изотопного анализа этих элементов. [c.63]

Для определения концентрации (относительного содер-ж.зния) изотопов в данной пробе применение масс-спектрометра оказалось наиболее плодотворным. Как уже говорилось, принцип действия этого прибора состоит в том, что исследуемый элемент вводится обычно в форме какого-либо подходящего соединения в ионный источник масс-спектрометра и ионы с различной массой разделяются под действием электрического и магнитного полей. Отношение концентраций изотопов определяется при этом путем измерения отношений ионных токов на выходе из прибора, соответствующих ионам различной массы. На рис. 6 изображена экспериментальная кривая, полученная при изотопном анализе двуокиси углерода. Отношение высот пиков с абсциссами в 44 и 46 а. е. м. позволяет, например, определить [c.19]

Изотопные анализы углерода узких фракций, образующихся при перегонке нефти, позволяют пролить некоторый свет на эти спорные концепции. Как уже указывалось в предыдущем разделе этой статьи, соотношения С /С в типичных углеводородах газовой фазы заметно ниже, чем в связанных с ними жидких углеводородах. С целью расширения исследований для изучения изотопного состава разных нефтяных фракций из нефтяного месторождения Западный Койот (Калифорния) был отобран образец нефти, подвергнутый впоследствии разгонке на узкие фракции. Величина 6С /С в исходной нефти составляет -fO,7%. С помощью ректификационной колонки Подбильняка газовую фазу разделили на отдельные углеводородные компоненты ряда i— g и на изомерные смеси ряда С4—С . Остаток нефти подвергли дальнейшей разгонке под Вр1куумом, не превышая температуры 300° Ф. Эта мера предосторожности была принята для предупреждения термического крекинга остаточного нефтепродукта. [c.104]

Обработка осадка, образующегося в системе Ti l4 —А1(СНз)з, избытком Al( Da)3 и последующий изотопный анализ газов гидролиза показали, что почти половина подвергающегося гидролизу углерода находится в способных к обмену метильных группах. Наряду с метильными группами в осадке имеются метиленовые и ме-тиновые группы. Появление их в продуктах реакций обусловлено-процесс ми диспропорционирования и металлирования метильных групп [336, 370] [c.85]

Зонов Ю. А., Получение проб моноокиси углерода из кислородсодержащих соединений для изотопного анализа кислорода, Авт. свид. № 156746, 1962. [c.353]

Цикл обращения углерода представляет собой поле для весьма успешного применения метода изотопного анализа к решению геофизических задач. И хотя оценки времен обмена между резервуарами делались и прежде, надежные данные были получены только после измерений по С . Наши современные представления в этой области основываются на серии статей Крейга [49], Ревелла и Зюсса [178] и Арнольда и Андерсона [6]. Эти исследования в основном касались времени обмена (тат) СОг между атмосферой и океаном. Для определения Хат использовались три различных метода [c.48]

Определение изотопного состава кислорода органических соединений до сих пор остается недостаточно разработанным, так же, как и связанное с ним прямое определение кислорода при элементарном анализе. В известном методе Тер-Мейлена, который применяют также для изотопного анализа, вещество подвергается деструктивному гидрированию на никелевом катализаторе, что превращает его кислород в воду. В методе Унтерцаухера вещество разлагают на раскаленной саже с образованием СО и СОа- При этом надо принимать во внимание возможный обмен кислорода между водяными парами и окислами углерода, катализируемый горячими стенками сосуда. Его можно избежать, применяя для нагревания индукционную печь. Варианты обоих методов были применены для изотопного анализа кислорода органических соединений [318]. Еще мало разработан, но перспективен способ, основанный на изотопном разбавлении. Навеску пробы нагревают с определенным объемом нормального Оа, который окисляет ее до СОа. Из содержания О в последней можно вычислить его содержание в первоначальной пробе. [c.118]

Например, для изотопного анализа углерода подходящие для сравнения канты полосы колебательного перехода 0- 1 в системе Свана находятся при 4737 A для С С и 4744,5 Адля С С . На рис. 95 изображен этот участок спектра в смеси обоих сортов молекул. Для азота можно сравнивать канты нескольких подходящих для этого полос второго положительного спектра молекул N N и № N около 3160 А (переход 0- 1) или около 2977 А (переход 0- 2) [355] и т. д. На технике таких измерений можно здесь не останавливаться, так как она ничем не отличается от обычных приемов спектро-фотометрирования, описываемых в руководствах по спектральному анализу. При тщательной работе может быть достигнута относительная точность в несколько процентов. [c.142]

В действительности же эти объяснения оказываются далеко недостаточными. Так, при помощи изотопа углерода (С ) было показано, что реакция сольволиза протекает значительно сложнее [16]. В одной из работ был изучен сольволиз (в спирте, уксусной и муравьиной кислотах) /г-бромсульфонатов экзо- и эндо-норборнеола, меченных С по Сг и Сз. В соответствии с рассмотренной ранее схемой в промежуточном мостиковом ионе (XXVI) вероятность реакций по С1 и Сг одинакова (не считая изотопных эффектов), и, следовательно, максимально возможная миграция активности от Сз и Сз к С1 и должна составлять 50%. Миграция же активности к С-, и Се в этом случае невозможна, так как никакими комбинациями 1,2-сдвигов атомов углерода или водорода нельзя представить перемещение радиоактивного углерода в эти места молекулы. Однако оказалось, что такая миграция в действительности происходит, о чем свидетельствует изотопный анализ полученного продукта (XXVII). Этот результат однозначно показывает, что в реакциях изомеризации должны существовать 2, 6-сдвиги или нечто им подобное. [c.131]

Метод Шутца-Унтерзаухера [4] также неудобен для изотопного анализа кислорода вследствие изотопного разбавления [3], связанного с присутствием кислорода в угле, громоздкости и неудобства масс-спектрометрического анализа окиси углерода. [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология