Аэрозоли прн фотохимических реакциях

Наиболее вероятными предшественниками городского аэрозоля являются ароматические углеводороды Сб-С,2, доля которых в общем "органическом фоне" воздуха современных городов превышает 30 % (Исидоров, 1985). В табл. 4.4 приведена часть результатов изучения скорости образования аэрозолей при фотохимических реакциях углеводородов С5-С8 в "смоговой камере" при естественном дневном освещении (Фокс и соавт., 1980). [c.136]

Таблица 4.4. Скорость образования аэрозолей [мкм /(см ч)] при фотохимических реакциях углеводородов в смоговой камере

В реальных условиях, кроме морского или почвенно-эрозионного аэрозоля, атмосфера содержит значительное число мелких, субмикронных частиц. Наиболее тонкодисперсная фракция аэрозолей в атмосфере генерируется процессами газохимических реакций с образованием кластеров. В реальной атмосфере наиболее широко распространенным компонентом этого типа аэрозолей являются соединения серы, благодаря чему он получил название сульфатного. В стратосфере сульфатный аэрозоль продуцируется процессами фотохимических реакций с образованием частиц растворов серной кислоты. Среди других компонентов к этому типу источника аэрозолей принадлежат частицы воды или водных растворов, генерируемые в процессе ионной гидратации. В промышленных районах в результате ионных реакций образуются частицы сажи. Причем сам процесс полимеризации частиц сажи может происходить как путем образования кластеров, так и каталитически на поверхности уже существующих частиц субмикронной фракции. Далее обратимся к анализу процессов генерации сульфатного аэрозоля, имея в виду его широкую распространенность. [c.15]

Является основной причиной ухудшения видимости, что связано с образованием различных аэрозолей при фотохимических реакциях между взвешенными частицами, оксидами азота и углеводородами. Значительно ускоряет коррозию металлов, образуя серную кислоту в атмосфере, на поверхности металла. Кроме того, этот загрязнитель вызывает значительное снижение урожая, оказывает общее токсическое действие, нарушает углеводородный и белковый обмен. [c.35]

Основными источниками аэрозолей являются почвы, растения, поверхность морей и океанов, вулканы, метеоритные потоки, лесные пожары, химические и фотохимические реакции в атмосфере, хозяйственная деятельность человека. По оценкам С.Дэвиса мощность природных источников аэрозолей составляет 2,31 10 т/год, из которых 1,10 Ю т/год приходится на солевые частицы из океана [74]. (последние существуют в атмосфере не более нескольких дней, так как быстро вымываются осадками.) Мощность антропогенных источников аэрозолей оценена им в 2,96 Ю т/год, т.е. несколько больше 10 от общей мощности источников. [c.13]

Химические и Фотохимические реакции в атмосфере ответственны за появление мелкодисперсной фракции вторичных аэрозолей. Аэрозольные частицы образуются из продуктов реакций сернистого газа, органических соединений, аммиака, сероводорода, окислов [c.13]

Вклад наземных источников в общее содержание стратосферных аэрозолей невелик, если не считать эпизодических извержений вулканов. В остальных случаях тропосферные аэрозоли могут проникать в стратосферу только в результате конвективного подъема частиц в экваториальной зоне. Большое количество аэрозольных частиц образуется в стратосфере в результате химических и фотохимических реакций из окислов азота и серы. Главным источником антропогенных аэрозолей в нижней стратосфере и верхней тропосфере являются продукты сгорания авиационного тошшва. Общая масса этих продуктов в настоящее время составляет (11-5)х [c.34]

Разлитая в море нефть частично растворяется (низшие углеводороды) или образует с водой эмульсии (главным образом, ароматические и в меньшей степени парафиновые углеводороды), усваивается живыми организмами и выпадает в осадок. Значительная ее часть испаряется. Подсчитано, что в течение нескольких дней испаряется 25% нефтяного пятна, загрязняя воздух. Углеводороды попадают в воздух также в результате неполного сгорания топлив и т. д. Большая часть этих атмосферных углеводородов вступает в фотохимические реакции и образует другие вещества. Они могут образовывать твердые и жидкие аэрозоли, которые оседают на почву или на поверхность воды. [c.18]

Возрастающий интерес к эмиссии биогенных органических соединений объясняется тем, что они имеют важное значение в химических процессах, протекающих в тропосфере. Они участвуют в образовании ядер конденсации, аэрозолей, в фотохимических реакциях, одним из продуктов которых является озон. Предполагают, что окисление углеводородов в атмосфере приводит к образованию окиси углерода в количествах, близких к поступающим при сжигании ископаемого топлива или даже превосходящих их [5]. [c.7]

В атмосфере происходит быстрая трансформация ЗОг в 80з и в воздухе образуется аэрозоль Н28 04. Трансформация ускоряется присутствующими в воздухе ионами железа и марганца, которые катализируют жидкофазное окисление ЗОг, например пероксидом водорода, образующимся в атмосфере в результате фотохимических реакций. [c.189]

Фотохимический метод приготовления аэрозолей основан на известной реакции разложения пара пентакарбонила железа при освещении видимым и ультрафиолетовым светом. Эта реакция протекает в присутствии кислорода по уравнению [c.256]

Диоксид серы ухудшает видимость в связи с образованием различных аэрозолей при фотохимических реакциях между диоксидом серы, взвешенными частицами, оксидами азота и углеводородами он ускоряет коррозию металлов, образуя серную кислоту в атмосфере или на иоверхностн металла. Кроме того, этот загрязнитель вызывает значительное снижение урожая. [c.22]

Химические реакции, при которых возможно образование аэрозолей, могут иметь самый различный характер. Так, в результате окисления при сгорании топлива образуются дымовые газы, содержащие продукты с весьма малым давлением пара. Смешиваясь с более холодным воздухом, эти продукты конденсируются и образуют топочный дым. Дымы получаются также прн сгорании фосфора на воздухе (возникают частицы Р2О5), при взаимодействие газообразного аммиака и хлористого водорода (образуются частицы NH4 I), в результате фотохимических реакций, например при освещении влажного хлора (возникает туман хлористоводородной кислоты), я т. д. Окисление металлов на воздухе, происходящее при различных металлургических и химических процессах, очень часто сопровождается образованием дымов, состоящих из частиц окислов металла, например окиси цинка, окиси магния и т. д. Стойкие туманы могут давать в смеси с воздухом такие вещества, как SO3 и НС1, Наконец, дым образуется при соприкосновении с влажным воздухом хлорида алюминия. Последний дымит. на воздухе потому, что между А1(31з и водяным паром происходит химическая реакция с образованием высокодисперсных частиц А1(0Н)з. [c.356]

Таким образом, морской аэрозоль содержит в качестве превалирующего компонента ЫаС1 со значительной примесью (в том числе в кристаллической решетке поваренной соли) переходных элементов. Это обстоятельство должно существенно влиять на характер поверхности частиц морского аэрозоля в качестве арены, на которой протекают фотохимические реакции. Следует отметить также, что химический состав океанического аэрозоля определяет его высокую гидрофильность и способность вымываться из атмосферы осадками. [c.127]

Наиболее значительную фракцию образуют углеводороды, на долю которых приходится более 90% общего количества органических соединений в атмосфере современных городов. Эта группа загрязнителей представлена парафиновыми, нафтеновыми, олефиновыми, ацетиленовыми и ароматическими углеводородами. Особого внимания заслуживают последние, так как бензол и его гомологи являются токсичными веществами. Кроме того, изучение поведения алкилбензолов в смоговых камерах показало, что они легко включаются в процессы, приводящие к образованию аэрозолей и других вторичных загрязнителей атмосферы, в том числе окислителей и альдегидов. Особенно активны в фотохимических реакциях ди- и триалкилбензо-лы, которые по реакционной способности близки к некоторым олефинам [55]. [c.25]

В фотохимическом конденсационном методе пары вещества, освещенные надлежащим образом, образуют аэрозоль из продук та реакции, обладающего исчезающе малым давлением пара Фотохимическое образование аэрозолей было обнаружено Тиндалем много лет тому назад Направляя пучок света через трубку, содержащую смесь воздуха, паров бутилнитрата и хлористого водорода, он заметил, что свет вызывает химическую реакцию, приводящую к образованию аэрозоля По мере медленного увеличения размера частиц аэрозоль начинал рассеивать свет Хорошо известный конус Тиндаля был впервые описан в этой работе [c.41]

Разработка методов получения фторорганических соединений началась с момента открытия элементного фтора Муассаном [31]. Уже тогда стало ясно, что прямое фторирование органических молекул, характеризующееся взрывным характером реакции и обусловленное высокой экзотермич-ностью процесса, требует создания специальных условий. Фтор - чрезвычайно активный газ, способный вступать в самые разнообразные реакции. Использование низких температур для проведения процесса фторирования и разбавление фтора инертным газом или проведение процесса в инертном растворителе (как правило, это перфторированные соединения или хлорсодержащие фреоны) во многих случаях позволяют "укротить" активность фтора и создать благоприятные условия для проведения реакции. Вместе с тем смягчение условий фторирования требует значительных затрат при реализации процесса. Все это побуждает исследователей развивать новые подходы к проведению процесса фторирования элементным фтором. Совершенствование этого процесса привело к созданию новых эффективных подходов, таких, например, как способ низкотемпературного градиента, фторирование с использованием аэрозоля (фторид натрия), жидкофазное фторирование с фотохимическим сопровождением, фторирование неразбавленным фтором в высокомолекулярных высокофторированных растворителях, фторирование частично фторированных молекул. [c.16]

Окислы азота и группа аммония NH имеют в основном антропогенное происхождение МОд. - З Ю" , NH - 13-ю т/год N0 активно участвует в образовании фотохимических аэрозолей, NO2 растворяется в воде и в результате реакции окисления образует HNO3. Вертикальный градиент HNO3 такой же, как у HgO, тогда как содержание N83 с высотой уменьшается значительно медленнее. Это можно считать доводом в пользу утверждения, что большая часть NHj образует сульфат аммония. Локальное отношение [N03]/[NHj] для воздушного бассейна над городом составляет 0,91 - 1,4, т,е. на NH NOj в этом случае приходжтся 10-15 от всей массы аэрозолей ддя частиц с г < 5 мкм (примерно 10-14 мкг/м ). [c.16]

Обычно различают два типа смогов образующийся при сжигании угля и фотохимический. Оба типа смогов обязательно содержат три класса вторичных аэрозолей, образующихся при фотохимических и темновых реакциях продукты трансформации окислов азота, двуокиси серы и органических загрязнений, в частности фотополимфа [c.44]

Последнее десятилетие оказалось весьма продуктивным. Были исследованы многие из 100-150 фотохимических и химических процессов, которые надлежало изучить. Были измерены атмосферные концентрации многих следовых примесей. И все же содержание в стратосфере двух важных соединений хлора, НОС1 и СЮМОг, еще нигде не определено. Предстоит уточнить скорости многих важных реакций, все еще отсутствуют данные по распределению продуктов в некоторых химических процессах. Тем не менее первоначальное исследование, предпринятое Национальной академией наук, и стимулированные им исследовательские программы, а также сопутствующие работы обеспечили прочную и своевременную основу для законодательных актов, регулирующих использование ХФМ. Химическая промышленность предложила альтернативные легче разрушающиеся вещества для замены ХФМ, например, в аэрозолях, системах кондиционирования воздуха, холодильных камерах. Работают программы контроля, позволяющие следить за тенденциями в изменении состава стратосферы. История со стратосферным озоном служит убедительным доказательством возможностей науки в исследовании, прояснении ситуации и поиске путей решения проблемы потенциальной угрозы окружающей среде. Поскольку опасность была осознана достаточно рано, проведенный объективный анализ и всестороннее изучение проблемы позволили свести к минимуму неопределенность ситуации и избежать введения необдуманных запретительных мер. Химикам принадлежала лидирующая роль как в распознавании опасности, так и в последующих разработках. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология