Акцептирование Частицы

Химические способы обнаружения и идентификации промежуточных частиц относятся к косвенным методам исследования интермедиатов. Их использование требует определенной осторожности, так как пути синтеза выделяемых продуктов могут оказаться и неоднозначными. Бесспорными достоинствами такого подхода являются многообразие реакций, позволяющих решать задачу акцептирования частиц различной природы, а также способность стабилизировать чрезвычайно короткоживущие частицы, обнаружить которые другими методами не удается. [c.229]

Цианидные комплексы известны почти для всех переходных металлов d-группы, а также для соседних металлов Zn, d и Hg. Устойчивость цианидных комплексов в известной мере связана с прочностью л-связи металл— N, и, как видно будет в дальнейшем, многие факты указывают на это. Однако способность группы N к л-акцептированию, по-видимому, не столь велика, как у СО, N0+ или RN , что объясняется наличием у этой группы отрицательного заряда. Ион N является сильным нуклеофилом, и устойчивость его комплексов с металлами в их обычных состояниях окисления (например. И, III) едва ли можно объяснить при помощи представлений об образовании дативных связей. Тем не меиее вследствие формального родства этой частицы таким группам, как СО, N0 или RN , удобнее рассмотреть ее комплексные соединения в данной главе. [c.152]

По результатам, приведенным в табл. 8.2, можно в первом приближении считать, как это и предполагалось ранее, что О—н о не зависит от типа излучения и выход радикалов больше для радиации с низкой ЛПЭ, а молекулярные продукты образуются при облучении частицами с высокой ЛПЭ. Кроме того, радикальные выходы повышаются в кислых растворах по сравнению с нейтральными. Очевидно, это связано со значительным размазыванием первоначального распределения возникших при радиолизе атомов водорода (или эквивалентных им продуктов) в кислых средах [42]. Было предположено, что такое размазывание объясняется акцептированием диффундирующих электронов или атомов водорода ионами водорода [c.219]

Закономерности электрохимической генерации активных частиц, поведение активных, хемосорбированных частиц на электроде и прежде всего их стабильность, связанная с адсорбционным взаимодействием их с поверхностью электрода и физико-химическими параметрами процесса, и, наконец, закономерности взаимодействия и акцептирования однотипных и различных по природе активных частиц, образующихся на электроде в электрохимическом процессе при заданных параметрах, определяют в итоге эффективность синтеза нового химического соединения. [c.166]

АКЦЕПТОР (лат. a eptor — получатель). А. электронов в химии называют частицу, принимающую электроны. Это атом (ион) или группа атомов, принимающих электроны, образующие новую химическую связь, то есть выполняют функцию окислителя. В радиационной химии А. называют частицу, реагирующую со свободными радикалами, которые возникают а системе. В биохимии А.— вещество, принимающее от донатора (то же, что в химии донор) разные атомы или атомные группировки. Акцептирование водорода имеет важное значение в процессах дыхания и бролм-ния. Например, уксусный альдегид, принимая водород при спиртовом брожении, превращается в этиловый спирт (см. Координационная связь). [c.14]

Особенностью химичесютх реакций является передача электрона от одного атома или молекулы к другим. Процесс передачи электрона вовсе необязательно реализуется переходом свободного электрона. Электрон может быть отщеплен от реагента, если в его непосредственном соседстве находится электронный акцептор. Прирост свободной энергии при акцептировании электрона должен превосходить энергию, необходимую для его отщепления от электронного донора. Освобождение электрона можно также осуществить, сообщая донорной системе избыточную энергию с помощью теплового, фотохимического или электростатического воздействии. Такой процесс происходит независимо от наличия каютх-либо акцепторов электронов. Отщепленный электрон диффундирует в среде до его захвата в результате одного из двух возможных актов. Он может присоединиться к атому или молекуле, которые обладают положительным сродством к электрону. В то же время, если электрон перемещается в конденсированной среде, состоящей из молекул с нулевым или отрицательным электронным сродством, он оканчивает свой путь в ловушке , образованной его собственным поляризационным полем. Такой захваченный электрон уже не в состоянии свободно перемещаться в веществе. Из своей потенциальной ямы электрон может освободиться только при условии, если он приобретет энергию извне или перейдет в соседнюю ловушку. Электрон, захваченный в растворителе, отличается от свободного электрона меньшей подвижностью и большей локализацией. Кроме того, захваченный электрон характеризуется отрицательной свободной энергией образования, т. е. является термодинамически более стабильным. Эти свойства, напоминающие свойства отрицательного сольватированного иона, позволяют рассматривать электрон как особую гидратированную частицу. В общем смысле электронный акцептор также можно рассматривать как ловушку, в которой электрон локализован гораздо сильнее, чем в ловушке, образованной молекулами растворителя. Электрон, окруженный ориентированными молекулами растворителя, является (и это его наиболее существенная в химическом отношении характеристика) необычайно активным электронным донором. Такое образование, существующее в жидкостях, называется солъватированным электроном е , если же растворителем является вода, то это гидратированный электрон вад. [c.169]

H2SO4, насыщенных воздухом, G(Fe +) при действии а-частиц, Ро 1° изменяется от 5,0 до 5,38 иона/100 эв при увеличении концентрации Ре + от 2,2-10 до 2,5М [170]. В случае продуктов деления ядерной реакции В ° (я, а) Li эта зависимость выражена более заметно при изменении концентрации Fe + от 2,2до 1 10 2 М G(Fe +) возрастает на 10% (от 4 да 4,4 иона/100 эв) [178]. Следует отметить, что для у-излучения. Со ° G(Fe +) практически не зависит от концентрации Fe + этом диапазоне. Так как для исследованных растворов в треках тяжелых частиц концентрация радикалов весьма велика по-сравнению с концентрацией Fe2+, то, очевидно, процессы акцептирования происходят при диффузии радикалов на некоторое расстояние от трека. [c.126]

Усиление акцептирующей роли растворенных веществ пр радиолизе водных растворов под действием тяжелых излучений выражается в более заметном изменении абсолютных величин выходов продуктов радиолиза воды при изменении концентрации раствора. Однако относительное изменение выходов продуктов радиолиза воды (т. е. доля радикалов, имеющих потенциальную возможность рекомбинировать, но акцептируемых растворенным веществом) в случае тяжелых частиц меньше, чем при действии 7-излучения. В треке тяжелой частицы создается высокая концентрация радикалов. Поэтому для заметного подавления процесса рекомбинации радикалов необходима сравнительно высокая концентрация растворенного вещества. В этой связи определенный интерес представляет работа Р. Соудена [147]. Он исследовал влияние различных типов излучения на зависимость 0(Нг) от концентрации раствора Са(ЫОз)г. На рис. 42 приведены кривые, показывающие влияние среднего расстояния между центрами нитрат-ионов в растворе на 0(Нг) для трех видов излучения. Как, видно из этого рисунка, для данного среднего расстояния доля акцептированных атомов Н является наименьшей при радиолизе под действием осколков деления а наибольшей — в случае у-излучения Со °. Так, 50%-ный захват атомов Н наблюдается при средних расстояниях 21, 19 и 10 А, соответственно для у-излучения, смешанного нейтронного и у-излучения и осколков деления Однако абсолютное уменьшение величины 0(Нг) при повыщении концентрации КОз является наибольшим в случае осколков деления а наименьшим — для у-излучения Со °. Например, при увеличении концентрации N0 от О до 1 М [c.127]

Рис. 46, Теоретическая зависимость количества радикалов Н и ОН, рекомбинирующих с образованием Нз (/), Н2О2 (2) и Н2О (3), количества нерекомбинирующих радикалов Н (4) и ОН (5), а также количества акцептированных растворенным веществом (Ю М) радикалов Н (6) и ОН (7) от времени после прохождения ионизирующей частицы. Асимптоты кривых 1, 2 к 3 — истинные выходы Нг, Н2О2 и Н2О (за счет рекомбинации Н и ОН)

Образование нового соединения, в составе которого находится 16 атомов О2, мы рассматриваем как результат взаимодействия активных частиц СЮ и 8зО , образующихся на платиновом аноде при низкой температуре. Наряду с этим можно предполагать, что появление частиц SjOg на электроде в случае отсутствия акцептирования их другими радикалами должно приводить к их распаду с образованием Og и H2SO4 этим, по-видимому, и объясняется невозможность достижения при электролизе серной кислоты 100%-ного выхода по току надсерной кислоты. Следовательно, надсерная кислота является электрохимически активным соединением не только при катодной, но и при анодной поляризации. [c.163]

Электроноакцепторные добавки (хиноны и хинонимины) эффективно защищают каучуки от радиационного сшивания, причем хинонимины оказывают более сильное защитное действие, чем хиноны. Уменьшение выхода заряженных частиц в облученном каучуке в присутствии электроноакцепторных добавок и образование из них анион-радикалов указывают на то, что защитное действие такого рода добавок связано с выводом зарядов из сферы радиационно-химических реакций в каучуке. Отсутствие корреляции между защитными свойствамн электроноакцепторных добавок и потенциалом полярографического восстановления [Еу ъос), являющегося критерием электроноакцепторной способности добавок, объясняется тем, что а результате облучения добавка преобразуется в вещество с противоположной электронной функцией, т. е. становится донором электронов [359]. Поэтому при действии хинонов и хиноними-нов реализуется как захват электронов, так и акцептирование дырок . В отличие от добавок электроноакцепторного типа добавки, обладающие электронодонорными свойствами, при облучении СКН-26 в вакууме до поглощенной дозы 200-10 Гр не изменяют своей структуры [359]. Однако такие факты, как снижение антирадного действия добавок электронодонорного типа с ростом поглощенной дозы и увеличение эффективности защиты с повышением концентрации добавки в каучуках (в СКС до 2 масс.ч. фенил-р-нафтиламина [373] и в СКН-26 от 0,1 до 10 масс.ч. этого амина [374]), не укладывались в [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология