Пинан цис, транс

Заслуживает внимания, что при гидроборировании Р-пинена образуется г с-органоборан [И]. Однако при нагревании этот цис-органоборан превращается в более устойчивое транс-производ- [c.21]

Кроме того, транс-производное получается также в результате реакции гидроборирования а-пинена и последующей изомеризации [24] [c.22]

Среди нейтральных продуктов окисления нами были идентифицированы окись а-пинена, цис- и гранс-пинен-З-олы-2, транс-вербенол, вербеной. [c.221]

Спектры цис- и транс-пинана. [c.175]

Не содержащая кристаллизационной вод1.1 транс-форма 1,8-тер-пина плавится при 157 она образуется, например, в виде уксусного эфира при действии ацетата серебра на 1,8-длбромментан. [c.824]

Введение каких-либо функциональных групп в молекулы бициклических монотерпенов приводит к конфигурационной изомерии этих производных. В случае терпенов с циклопропано-вым фрагментом (караны, туйаны) положение заместителей в большом цикле обозначают индексами а- и р-. Заместители большого цикла пинана располагаются в цис- и транс- положениях относительно гем-диметиль-ного мостика. В бицикло[2.2.2]гепта-новой системе камфанов и фенха-нов функциональные группы могут иметь эндо- и экзо-конфигурацию (схема 6.7.3). [c.150]

Более глубокое превращение в гидроперекись (- 50%) было достигнуто при аутоокислении (—)-пинана при 90° С в течение 20 ч . Получение технической гидроперекиси пинана из скипидара приобрело особенно большое значение с тех пор, как ее начали применять в качестве активного компонента окис-лительно-восстановительных систем, служащих для низкотемпературной вулканизации каучука. С другой стороны, было замечено, что как цис-, так и транс-п-ментаны, окисляясь со значительно меньшей скоростью, чем пинан, превращаются в гидроперекиси даже при 130° С только на 25—35%. Применение более высокой температуры реакции приводит к разложению гидроперекисейИсследованием продуктов восстановления было установлено образование, кроме 1- и 8-моногидропере-кисей, также и 1,8-дигидроперекиси л-ментана. Стивенсон с сотрудниками сделали интересные наблюдения о пространственном строении образующихся гидроперекисей. [c.76]

В более поздней работе на основе тщательного разделения и исследования продуктов аутоокисления а-пинена было доказано, что промежуточными продуктами этой реакции должны быть все три гидроперекиси (XV, XVI, XVII). Определение соотношения их количеств было затруднено вследствие присутствия соединений, образовавшихся в результате дальнейшего превращения первичных продуктов разложения гидроперекисей. Однако были выделены вербеной, транс-вербенол, транс-пинокарвеол, транс-карвёол, миртеналь и эпоксидное производное а-пинена [c.481]

В состав масла входят анетол (более 80%), метилхавикол, мирцен, а- и -фелландрены, терпинолен, (-)-лимонен, а- и -пинены, 3-карен, камфен, а-копаен, цис- и транс-а-бер-гамотены, -кариофиллен, -бисаболен, -фарнезен, а-терпинеол, (-)-линалоол, 1-терпинен-4-ол, фарнезол, неролидол, цинеол, сафрол, монометиловый и моноэтиловый эфиры [c.194]

В состав масла входят анетол (более 80%), фенхон (до 25%), транс-, цис- и транс, транс-алпооптлсчы, мирцен, а- и 7-терпинены, дипентен, фелландрены, а- и -пинены, камфен, [c.220]

Для обоих соединений наблюдается лишь очень небольшая величина враш ения при длине волны пинии натрия 5893 А по сравнению с величиной вргццения в диапазоне 2700—4000 А. Если вращение в этой области при движении в сторону меньших длин волн проходит через максимум и далее меняет знак, как в случае транс-изомера, то [c.528]

Однако при восстановлении гидридом металла кетона с незатрудненной, либо с подвижной структурой, в качестве главного продукта реакции образуется наиболее устойчивый спирт. Так, холестанон-3 превращается в экваториальный 3 3-ол, который более устойчив, чем аксиальный За-ол. 2-Метилциклопентанон и 2-метилциклогексанон восстанавливаются боргидридом натрия или алюмогидридом лития с образованием более устойчивого транс-спирта с выходом 69—75%. Диборан, хотя свойства его как восстанавливающего агента отличаются от свойств комплексных гидридов, также восстанавливает эти два циклических кетона главным образом в транс-спирты с выходом соответственно 69 и 65% (Браун, 1961). Однако если применять стереоспецифический восстанавливающий агент, то преобладающими продуктами реакции становятся цис-спирты. Так, 1 ас-2-метилциклопентанол и цис-2-метилциклогексанол образуются с выходом 78 и 77% при восстановлении бис-З-метил-2-бутиЛ бораном (см. стр. 202), а если применять реагент еще большего размера, например диизопинокамфенилборан, образующийся при гидроборировании а-пинена, то выход соответствующих ис-спиртов достигает 94 и 92%. Карбонильная группа 2-метилциклогексанона менее доступна в устойчивой конформации I, чем в менее устойчивой конформации II, и атака со стороны, противоположной метильной группе, приводит к образованию г(мс-изомера III [c.502]

В результате реакции р-пинена (I) с дибораном с последующим окислением образовавшегося продукта присоединения перекисью водорода в щелочной среде был получен транс-эндо-икртшол с вы- [c.490]

Из диборана и циклогексена или 2-метилциклогексена получены соответ-ч твенно тетра-(циклогексил)диборан и тетра-(транс-2-метилциклогексил)ди-боран [18]. При взаимодействии циклогексена и диборана, взятых в отношении 2 1, в качестве главного продукта реакции образуется, судя по ИК спектрам, 1,1-дициклогексилдиборан [18]. Гидроборирование при 0°а-пинена [16, 18—20], взятого в избытке, приводит к образованию тетра-(изопинокамфеил)-диборана (1), который, в отсутствие исходного углеводорода, частично распадается в тетрагидрофурановом растворе на три-(изопинокамфеил)диборан П) и а-пинен [16, 18]. [c.266]

Синтезы на основе продуктов окисления а-пинена. Методы окисления а-пинена и данные о составе получаемых смесей будут рассмотрены ниже. Здесь отметим лишь, что при окислении а-пинена кислородо.м или воздухом образуется смесь продуктов (см. схему 2), содержащая значительные количества транс-вербенола (VIII), вербенона (IX) и пинен-З-ола-2 (X). [c.192]

Состав масла изучен не полностью. Известно, что оно содержит цис- и транс-оцимены, а-туйен, Л -карен, сабинен, а- и р-пинены, дипентен, лимонен, камфен, терпинолен, у-терпинен, а- и р-феллан-дрены, пара-цимол, дйметилстирол, d-линалоол (до 68%), гераниол, терпинен-Ьол-4, а-терпинеол, цитронеллол, борнеол, анетол, нерол, дециловый и. нониловый альдегиды, транс-тридецен-2-аль-1, камфору, эфиры линалоола, гераниола и другие, компоненты. [c.85]

Наличие второго кольца оказывает, по-видимому, такое же влияние на относительные величины времени удерживания и, следовательно, на лолярность соединений, как и двойная связь. Цис- и транс-пинаны являются насыщенными бициклическими терпенами, и их относительная полярность соответствует полярности ряда п-ментена, хотя они обладают меньшим сродством к неподвижной фазе, чем ненасыщенные соединения. Бициклические соединения с одной двойной связью соответствуют по относительной полярности ряду п-ментадиенов, которые представляют собой соединения с двумя двойными связями. Бициклические соединения обладают меньшим временем удерживания, чем диены. Как показано ранее для ряда п-ментена, двойная связь в кольце менее эффективна в отношении увеличения времени удерживания, чем двойная связь в боковой цепи. Так, борнилен с двойной связью в кольце удерживается на обеих фазах в течение более короткого периода времени, чем фенчен или камфен, у которых двойная связь находится в боковой цепи. а-Пинен также удерживается слабее р-пинена, показывая, что и здесь имеет место аналогичное явление. [c.356]

Таким образом, исследуя порядок прпсоодиисния по месту двойной связи пинена, для сравнения необходимо взять какое-либо производное ацетилена и осветить вопрос образуется ли от присоединения по месту тройной связи какой-либо один из возможных стереоизомеров, т. е. цис- или транс-, или же всегда получается смесь обоих этих изомеров. [c.565]

Хорошим методом разделения моноциклических и особенно алифатических терпенов является ТСХ на силикагеле, пропитанном нитратом серебра [141]. Так, например, с помощью хроматографии на силикагеле, пропитанном 6—8%-ным раствором нитрата серебра, в гексане или бензоле можно отделить сабинен от р-пинена и а-туйен от а-пинена [136, 142], а в системе эфир — циклогексан (1 99) можно отделить у-терпинен от а-терпинена, а а-терпинен от лимонена [142]. В более полярных растворителях легко поддаются разделению цис — транс-изомеры монотерпеновых спиртов [28, 137]. В связи с тем что пластинки, содержащие нитрат серебра, светочувствительны и имеют ограниченный срок хранения, были предприняты попытки заменить ионы серебра на ионы других металлов, также способных образовывать л-комплексы с ненасыщенными соединениями [143, 144], однако предложенные методики обладают незначительными преимуществами. Обращенно-фазовая ТСХ, применяемая главным образом для разделения терпенов с различной длиной цепи [145], была использована для разделения монотерпеновых спиртов [132]. [c.238]

Транс-(+)-вербенол синтезирован из а-пинена [829, 831) окислением тетрацетатом свинца с последующим гидролизом ацетата (схема 121). Из (+) -а-пинена, 80% оптической чистоты, и его энантиомера, 70% оптической [c.149]

Отмечается возможность образования эпоксидов и продуктов их дальнейшего превращения при окислении а- и р-пинена [87]. При окислении винилзамещенных циклоалканов основными продуктами реакции являются соответствующие цис- и транс-гидропероксиды выходы эпоксисоединений от суммы идентифицированных кислородсодержащих продуктов составляют для винилциклогептана всего 11 мол. %, для винилциклогек-сана 20 мол.%, для 4-винилциклогексена-1—5 мол.%. [c.26]

Смотреть страницы где упоминается термин Пинан цис, транс : [c.34] [c.324] [c.83] [c.193] [c.195] [c.86] [c.648] [c.49] [c.17] [c.279] [c.194] [c.218] [c.235] [c.17] [c.21] [c.180] [c.528] [c.439] [c.267] [c.24] [c.648] [c.125] [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология