данов Холево

Расширение циклов другого типа было впервые обнаружено на примере дегидрирования стероидов. Дильс получил хризен при дегидрировании холестерина на палладированном угле [97] и холевой кислоты селеном [99]. По данным Ружички [235, 256], для подобного расширения цикла необходима температура выше 400° С. [c.198]

Эта реакция известна очень давно, с начала XIX в,, однако до самого последнего времени ей не было дано удовлетворительного объяснения. Было установлено, что не только амилоза и амилопектин, входящие в состав крахмала, но и многие другие различные химические соединения дают подобную реакцию с иодом. Ясность в этот вопрос внесло только открытие нового класса веществ, названных соединениями включения и занимающих промежуточное положение между твердыми растворами внедрения и химическими соединениями. Соединения включения получаются при вхождении молекул одного индивидуального химического вещества в свободные полости внутри молекул (или кристаллических решеток) другого индивидуального химического вещества. Полисахариды, составляющие крахмал (СвН,505) , разделяют на две основные фракции амилозу и амилопектин, отличающиеся строением входящих в их состав полисахаридов. В 1952 г. изменение окраски иода с амилозой было подробно изучено Б. Н. Степаненко и Е. М. Афанасьевой. В настоящее время известно около двадцати химических соединений, дающих синее окрашивание с иодом (амилоза, амилопектин, агар, алкалоиды хинной коры и спорыньи, инулин, набухшая целлюлоза, холевая кислота и др.). [c.528]

Характер проблемы. Исследования, проводившиеся для выяснения строения стеринов и желчных кислот, наталкивались на ряд противоречивых данных. Из установленных в настоящее время формул строения видно, что задача была чрезвычайно сложной, так как исследовались вещества очень сложного типа, не похожие на другие известные соединения. Синтез гидрированных полиядерных углеводородов, необходимых для сравнения с этими веществами, в то время еще не был разработан. Так как в холевой кислоте имеется не менее одиннадцати асимметрических атомов углерода, то число возможных стереоизомеров чрезвычайно велико. В совершенно чистом состоянии природные продукты часто хорошо кристаллизуются, но присутствие небольших количеств посторонних примесей может полностью исключить процесс кристаллизации. Так как большие молекулы создают особо благоприятные условия для протекания побочных реакций, то нужные продукты превращений приходится обычно выделять из реакционной массы путем повторных медленных кристаллизаций. Выходы при этом зачастую очень малы и затруднения, на которые натолкнулся Прегль при приготовлении одного из продуктов расщепления желчных кислот в количестве, достаточном для определения, привели к разработке его классических методов микроанализа. Эти методы оказали неоценимые услуги при дальнейших исследованиях как в этой, так и в других областях. Другим источником затруднений и задержек [c.121]

На основании экспериментальных данных Холево и Эйтингтон приходят к выводу, что ртуть не оказывает каталитического действия на реакцию нитрования м-ксилола в отличие от нитрования бензола. Это объясняется, по их мнению, способностью ксилола к легкому образованию мононитрокарбоновых [c.80]

На основании экспериментальных данных Холево и Эйтингон приходят к выводу, что ртуть не оказывает каталитического действия на реакцию нитрования л -ксилола в отличие от бензола. Это объясняется, по их мнению, способностью ксилола к легкому образованию мононптрокарбо-новых кислот, которые уже в дальнейшем не дают возможности ртути проявить каталитическое действие. В этом случае карбоксильная группа как бы противодействует вступлению в ядро оксигруппы, подобно тому, как это имеет место в случае присутствия в ядре некоторых других остатков, например группы N02. [c.53]

Холево и Эйтингтон проводили также нитрование м-ксилола в условиях, указанных в работе Е. И. Орлова [176]. Полученные результаты не подтвердили, однако, данных последнего об образовании оксинитробензолдикарбоновой кислоты в качестве основного продукта реакции. Холево и Эйтинг-топом выделены при этом мононитроксилол и, в преобладающем количестве, 4-нитро-З-метилбензойная кислота. [c.80]

В 1934 г. Гоу и Кратки [38] па основании рентгенографических исследований показали, что основные кристаллические решетки холевых кислот, состоящих из дезоксихолевой кислоты и отдельных членов гомологического ряда алифатических одноосновных жирных кислот, тождественны. Но мольное отношение дезоксихолевой кислоты в элементарной ячейке к жирной кислоте не всегда выражается целыми числами. Это привело Гоу и Кратки к предположению, что данные соединения включения обладают канальной структурой. Однако ряд свойств этих веществ, до сих пор еще не объясненных, а также некоторые противоречия в интерпретации ползтаенных на [c.455]

Этот метод был использован при изучении структуры холестерина и холевой кислоты и для трех колец из четырех был получен правильный ответ. На основании полученных данных предположили что холестерин содержит два пятичленных кольца и два шести- членных. Это привело в 1928 г. к установлению структуры холестерина, хотя ошибочной, но принесшей предложившим ее ученьш Нобелевскую премию. [c.151]

Первые опытные данные о свойствах изоморфных смесей стеариновой и холевой кислот (П. А. Лачинов, 1888 [И]), полученные еще до формулирования Бант-Гоффом (1890) с 1мого понятия твердого раствора. [c.10]

В связи с этим авторы данных работ высказали предположение, что оптически избирательное действие липоли.тических энзимов в какой-то мере, вероятно, обусловлено желчными кисло-тами з Имея это в виду, Рейд и Стуртевен- - пытались осуществить асимметрические синтезы в присутствии холевых кпслот, но безуспещно. [c.413]

Стеринами называют кристаллические спирты (греч. stereos — твердый), выделяемые из неомыляемых остатков различных липоидов животного и растительного происхождения. Большая часть стеринов представляет собой соединения с 27—29 атомами углерода и с одной вторичной спиртовой группой некоторые из них — полностью насыщенные соединения, в других имеются одна, две или три двойные связи. Типичные желчные кислоты, выделенные омылением и переработкой желчи различных животных, являются соединениями с 24 атомами углерода, с одной карбоксильной группой и одной, двумя или тремя вторичными спиртовыми группами. Химические исследования стеринов и желчных кислот, предпринятые более ста лет назад, выявили связь между этими физиологически очень важными соединениями. Данные, накопленные в ходе многолетней упорной исследовательской работы, привели в период 1932—1934 гг. к полному выяснению строения ключевых представителей указанных групп соединений, как это видно из нижеприведенных формул холестерина и холевой кислоты. [c.98]

В кислотах, получаемых из желчи быка, содержится больше всего холевой кислоты, и ее легко выделить. Из того же источника можно довольно легко получить и дезоксихолевую кислоту, но выделение других кислот из желчи быка сопряжено с большими трудностями. По данным Виланда и Вейланда, из 100 кг желчи быка получается 5—6 кг холевой кислоты, 600—800 2 дезоксихолевой кислоты и около 2 г литохолевой [c.111]

Кэллоу первым высказал предположение, что двойные связи в кислотах I и II занимают соответственно положения 14,15 и 8,14 правильность этого предположения была подтверждена очень многими данными . Изомерное соединение IV с двойной связью в положении 7,8 было получено дегидратацией 3-ацетильного производного метилового эфира холевой кислоты (III) под действием хлорокиси фосфора в пиридине при комнатной температуре. Между этими тремя мононенасыщенными кислотами, повидимому, существует такое же соотношение, как и между представителями наиболее полно охарактеризованного ряда стеиолов, рассматриваемых ниже. Д -Изомер I легко переводится гидрированием [c.120]

Дегидрирование. Хотя открытый Дильсом метод дегидрирования при помощи селена оказался очень полезным при исследовании строения различных природных веществ, однако правильное истолкование данных, полученных этим путем, представляло сначала довольно -трудную задачу. При дегидрировании стероидов обычно образуется трудноразделимая смесь нескольких высших ароматических углеводородов, причем природа смеси может изменяться в зависимости от температуры реакции. Дильс сообщил об образовании хризена и двух неидентифицированных углеводородов в процессе дегидрирования холевой кислоты селеном при 360° , образование хризена было подтверждено другими исследователями Сначала Ружичке не удавалось открыть присутствия хризена в смесях, полученных в идентичных, по его мнению, условиях проведения реакции однако позднее он установил что постигшая его неудача объясняется ведением процесса дегидрирования при иных температурных условиях. [c.147]

Другие углеводороды, получающиеся при дегидрировании. Углеводороду с т. пл. 276°, выделенному Ружичкой в качестве продукта дегидрирования холевой кислоты при низкой температуре, приписывалась первоначально формула С21Н16 однако позднее, на основании данных спектрографического анализа и рентгенографического исследования кристаллов этого соединения, она была заменена формулой С22Н1Д. Затем синтезом (способ Богерта — Кука) было установлено, что этот углеводород представляет собой 5-метил-2, Г-нафто-1,2-флуорен (И). Происходит замыкание нового шестичленного кольца между концевым, атомом углерода боковой цепи желчной кислоты и с одновременным отщеплением обоих угловых метильных групп. [c.153]

Приведенные в таблице 23 данные позволяют приближенно вычислить значение молекулярн([)го вращения в стероидах, гидроксильные группы которых отдалены Друг от друга. Так, для холевой кислоты (УИд- -151, в спирте) значение Лiд, вычисленное на основании вращения холановой кислоты, и эффе ктов, оказываемых тремя гидроксильными группами, составляет +132. К сожалению, оптическое вращение определено лишь для немногих углеводородов стероидного ряда (Мо пре-гнана 4-58, в хлороформе). [c.210]

Dykes спросил, объясняет ли Sullivan свои результаты увеличением количества солей желчных кислот, выделяемых с калом, или изменением чувствительности к этим солям клеток, секретирующих муцин. Sullivan ответил, что предварительные данные, полученные с — холевой кислотой, свидетельствуют о возможном снижении всасывания этой кислоты под влиянием облучения. Однако введение желчи в нижний отрезок кишки вызывало понос только у облученных животных, но не у контроль- [c.526]

Таким образом, полимер-носитель метотрексата выполняеп последовательно несколько функций. Сначала он транспортирует его к клеткам-мишеням, где полимер избирательно поглощается благодаря особым свойствам этих клеток и свойствам определяемым природой носителя (например, положительного заряда полилизина). В этот период ФАВ не должно отщепляться от полимера, так как это привело бы к потере активности Попав в клетку в результате эндоцитоза, ФАП деградирует по действием лизосомальных ферментов, в данном случае протеаз Чем быстрее и полнее протекает деградация, тем большую ак тивность проявляет ФАП. Таким образом, полимерные произ водные метотрексата можно рассматривать как лизосомтроп ные ФАП, не активные (или незначительно активные) сами пс себе и активирующиеся в лизосомах. Не исключено, что в опу холевых клетках эта активация происходит быстрее, чем в нор мальных. [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология