Пиримидины алкилирование

Хотя пиримидины могут быть отнесены к трем указанным группам, в настоящей статье удобнее обсудить их реакции с электрофильными реагентами, взяв за основу эти последние, а не рассматривать каждую из групп отдельно. Исключение в этом способе изложения сделано для реакции алкилирования в положении 5, так как она ограничена группой барбитуровой кислоты и, по-видимому, заключается не в простом замещении, а является реакцией барбитурат-иона. [c.235]

Алкилирование 7-диметиламино-в г -триазоло[4,5- ]пиримидина иодистым этилом в присутствии метанольного раствора едкого натра дает смесь 1-, [c.337]

Главное положение, по которому происходит алкилирование аденина (N-1), и единственное положение, по которому происходит алкилирование пиримидинов (N-3), локализованы в тех участках молекулы, которые вовлекаются в образование комплементарных пар. Поэтому эти реакции, по-видимому, идут лишь в одноцепочечных нуклеиновых кислотах и при этом вызывают инактивацию. Подытожив все эти данные, можно прийти к выводу, что обработка двухцепочечных нуклеиновых кислот алкилирующими агентами в условиях, препятствующих денатурации, должна вызывать редкие мутации на фоне еще [c.200]

Реакция внутримолекулярного алкилирования 5-этил-5-бромэтилбарбитуро-вой кислоты 174 в присутствии триалкиламина приводит к образованию бицикли-ческого производного пиримидина с этиленовым каркасным звеном 175 [125]. Объяснить получение данной стерически достаточно напряженной системы обычной нуклеофильной реакцией непросто, нельзя исключить, что циклизация протекает через кватернизованную соль промежуточного четвертичного амина. [c.340]

Для синтеза производных пиримидо[1,2-6]тиазольного и пиримидо[1,2-6]тиа-зинового ряда могут быть использованы 2-тиобарбитуровые кислоты, которые в отличие от барбитуровых кислот, за счет наличия в уреидном фрагменте активного нуклеофильного центра - атома серы, в реакциях алкилирования образуют прежде всего алкилтиопроизводные. Это обстоятельство позволяет с помощью бифункциональных алкилирующих агентов превращать 2-тиобарбитуровые кислоты в производные пиримидина, аннелированные различными серусодержащими гетероциклами через узловые атомы N(1) и С(2), однако литературные данные по этому вопросу крайне ограничены. [c.279]

Из химических свойств пуриновых оснований, представляющих особый интерес для химии нуклеотидов, нужно отметить те же, которые-указаны выше при рассмотрении свойств производных пиримидина. Окси- и аминозамещенным пуринам свойственна, хотя и в меньшей степени, двойственная реакционная способность и образование двух рядов производных окси- (соответственно амино-) и оксо- (соответственно имино-) форм за счет перераспределенной связи в пиримидиновой части молекулы. Кроме того, при работе с ттурином возникает дополнительная возможность образования двух рядов производных и в имидизольном ядре молекулы, так как при алкилировании могут образоваться продукты замещения как по N(7), гак и по N(9), причем и этот случай ранее объяснялся наличием таутомерного превращения. [c.185]

Определенную практическую ценность имеют реакции гомолитического алкилирования гетероароматаческих соединений, таких, как пиридин, хинолин, изохинолин, акридин, хиноксалин, пиримидин, тиазол и имидазол. Для увеличения выхода алкили-рованных гетероциклов реакцию необходимо проводить обязательно в присутствии кислоты, когда гетероциклы реагируют в протонированной по азоту форме. В таких условиях выходы продуктов алкилирования высоки, и реакция происходит исключительно по а- и у-положениям по отоошению к протонированно-му азоту [c.551]

Наиболее широко применявшиеся 2-алкилмеркаптопиримидины могут быть получены, как было указано, алкилированием 2-меркаптопиримидинов или конденсацией 5-алкилтиомочевин с любой из стандартных трехуглеродных компонент, применяемых для синтеза пиримидинов циклизацией по типу I (см. стр. 200). 4- и 6-Алкилмеркаптопиримидины обычно синтезируют алкилированием соответствующих меркаптосоединений. Обратное превращение алкилмеркаптопиримидинов в меркаптопиримидины изучено мало, однако Вилер и Мак-Фарланд [254] получили 2,6-димеркапто-5-метилпиримидин (2,6-дитио-тимин) нагреванием при 215° 2-этилмеркапто-6-меркаптопиримидина в струе газообразного хлористого водорода. [c.231]

Ряд 4-алкилмеркаптопиразоло[3,4-с(]пиримидинов получен [60] алкилированием 4-меркаптопиразоло[3,4-с(]пиримидина [2]. Интересно, что ни одно из меркаптопроизводных не обладает противоопухолевой или другой биологической активностью, характерной для меркаптопуринов. Гипоксантиновый [c.321]

N-Алкил- и N-арилпиримидины, многие из которых известны, были упомянуты в разных местах предыдущих разделов. Хотя число искусственно полученных представителей этого класса соединений велико, особый интерес привлекает то обстоятельство, что большинство простейших производных пиримидина, встречающихся в природе, являются N-замещенными соединениями, причем заместителем обычно служит углеводный остаток. Так, глюкозиды, вицин и конвицин были найдены в семенах вики, а N-рибозиды или дез-оксирибозиды, полученные из урацила, цитозина и тимина, являются, как известно, продуктами гидролитического расш,епления нуклеиновых кислот подробнее эти соединения будут рассмотрены ниже. Конечно, является очевидным, что пиримидины, не имеющие в положениях 2, 4 или 6 заместителей, способных участвовать в прототропном обмене с соседними атомами азота, не могут быть замещены по N-1 или N-3 без образования четвертичных солей последние, хотя и существуют, изучены мало. При наличии в положениях 2, 4 или 6 таких заместителей как ОН или NHa алкилирование алкилгалогенидами, диметилсульфатом или диазометаном дает главным образом N-алкильные производные лактамной формы. Урацил при метилировании его диметилсульфатом образует почти с количественным выходом 1,3-диметилурацил [406], а диазометан, реагируя с тимином и 4-метилурацилом, соответственно дает [c.251]

При алкилировании таких оксипроизводных пиридина, пиримидина и аналогичных гетероциклических соединений вступающая группа может присоединиться либо к атому азота, образуя, например, Ы-алкилпиридон (I), либо к атому кислорода с образованием алкоксипиридина (II). [c.292]

Эти равновесия особенно важны для производных пиримидина и пурина, так как эти гетероциклы входят в состав нуклеиновых кислот (см. гл. 7). Если один из таутомеров преобладает в растворе, его строение можно установить сравнением ИК-, УФ- н ЯМР-спектров со спектрами подходящих алкилированных производных. Например, УФ-спектр пиридона-2 (19) очень похож на спектр 1-ме-тилпиридона-2 (20) в различных растворителях, но существенно отличается от спектра 2-метоксипиридина (21). Таким образом, можно сделать вывод, что равновесие между пиридоном-2 и 2-гидрокси-пиридином сильно сдвинуто в сторону первого (соотношение 9 1). [c.45]

К числу самых важных реакций гидроксидиазинов относится алкилирование, особенно в ряду пиримидина. Для алкилирования обычно применяют алкилгалогениды, щелочные растворы диметилсульфата или диазометан. Чаще всего реакции гидроксидиазинов с алкилгалогенидами или диметилсульфатом идут в сторону УУ-алкилирования, тогда как диазометан дает смеси продуктов [c.155]

Алкилирование 4-замещенных пирроло [2,3-i/] пиримидинов в щелочной среде (метилиодид с NaOMe [341], NaH в ДМФА) или присоединение акрилонитрила по Михаэлю [342] направляются, как и можно ожидать, в положение 7, равно как и алкилирование 7-дезазатеофиллина (301) действием диметилсульфата в присутствии щелочи. [c.659]

Вместо малонового эфира можно применять в аналогичных синтезах эфиры циануксусной кислоты, нитрил малоновой кислоты, -кетоэфиры, эфиры -альдегидокислот (в виде натриевых соединений), -дикетоны, -диальдегиды и т.д. вместо мочевины можно применять тиомочевину, S-алкилированные производные тиомочевины и амидины, причем получаются разнообразные производные пиримидина, как следует из приведенных ниже примеров. [c.753]

При анализе хроматограмм проб мочи было обнаружено 16 метаболитов на ионообменной колонке. Большинство радиоактивных материалов (74%) было распределено между пялью главными радиоактивными соединениями в элюате. Одно из них было определено как креатинин, и это указывает на превращение этилениминной половины молекулы третамина в двухуглеродные фрагменты. Основной метаболит давал положительную реакцию с нингидрином после обработки едким натром и, по-видимому, представлял собой сопряженный или алкилиро-ванный продукт аминокислоты или амина. У главных метаболитов в моче не было обнаружено никаких пиков поглощения в ультрафиолетовом свете, чем исключается их принадлежность к пуринам, пиримидинам или их производным. Глицин, этаноламин и аминоацетальдегид также исключались в качестве возможных метаболитов, и поэтому было решено, что большинство компонентов мочи являются нормальными алкилированными метаболитами [430]. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология