Тиофен дипольный момент

Простейшие ароматические гетероциклы. Пятичленные гетероциклы с одним, гетероатомом. Относящиеся к этому типу ароматические соединения, например фуран, пиррол и тиофен, намного активнее бензола в реакциях электрофильного замещения (особенно фуран и пиррол). Как уже отмечалось в разд. 5.1, эти гетероциклы имеют дипольные моменты (0,7, 1,8 и 0,55 Д соответственно). [c.352]

Следует отметить, что, по данным Кравченко, значительная разница в полярности, даже при малых размерах и незначительной разнице в форме молекулы, отрицательно влияет на способность к образованию твердых растворов, например бензол—пиридин и тиофен—пиридин. Слабую смешиваемость симметричных и несимметричных молекул также можно объяснить значительной разницей дипольных моментов. [c.71]

Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. Пятичленные гетероароматические соединения, такие, как фуран, пиррол и тиофен, особенно два первых из них, намного активнее по сравнению с бензолом в реакциях электрофильного замещения. Как уже отмечалось в введении, рассматриваемые гетероциклы имеют дипольный момент [c.322]

Донорность бензола, обуславливающая сравнительно высокую степень специфической сольватации конформера этим растворителем ( бензоловый эффект ), приводит к тому, что стабилизация в нем конформера с большим дипольным моментом часто более сильна, чем даже в намного более полярном ацетонитриле. Аналогично ведут себя и другие ароматические растворители - толуол и другие алкилбензолы, тиофен. фуран, мезитилен и т.п. [c.75]

Другой факт, установленный при экспериментальном изучении комплексообразования, касается зависимости относительного участия гетероатома донора в этом акте ог его положения в молекуле. На основании значений дипольных моментов ряда комплекс-сов сделано заключение, что в соединениях, содержащих группировки С=С—X—С=С, донорные свойства гетероатома резко понижаются. Несколько примеров комплексов с фураном (Ф), тетрагидрофураном (ТГФ), тиофеном (Т) и тетрагидротиофеном (ТГТ) [12, 13] приведено в табл. 4-4. [c.142]

Данные о дипольном моменте дибензтиофена противоречивы — по одним сообщениям он равен нулю, по другим 0,83 В. Легкая окисляемость атома серы в дибензтиофене не находится в согласии с данными о нулевом дипольном моменте, так как известно, что чем выше динольный момент, тем чегче образуется сульфон. Так как дибензтиофен легче окисляется до сульфона, чем сам тиофен, имеющий динольный момент 0,53 В, то, следовательно, его динольный момент должен быть выше тиофена. Все это согласуется со значением дипольного момента 0,83 0. / [c.353]

В отличие от бензола фуран. пиррол и тиофен имеют ди-польные моменты 0,70, 1,80 и 0,55 Д соответственно. Положительный конец диполя — гетероатом, а отрицательный — оттянувшая на себя р-электроны гетероатома уг.певодородная часть молекулы. Последнее можно утверждать на основании того, что эти гетероциклы легче, чем бензол, реагируют с электро-фильнт> ми реагентами. Дипольный момент пиррола несколько завышен, по-видимому, потому, что его положительный конец находится не на атоме азота, а на атоме водорода группы NH, имеющем наименьшую электроотрнцательность. Это можно подтвердить тем, что при действии щелочей или реактива Гриньяра этот атом водорода замещается на атом металла или остаток MgX. [c.311]

Объясните следующие факты а) пиррол имеет более высокую температуру кипения (130—131°С), чем фуран и тиофен (32 °С и 84 С соответственно) б) дипольный момент пиррола равен 1,80 О, а пирролидина (тетрагидропиррола)—1,57 О. [c.205]

Следует более подробно рассмотреть дипольные моменты указанных гетероциклов, поскольку иногда допускают ошибку, принимая гетероатомы всех трех соединений за положительные концы диполей. Эта ошибка, по-видимому, вызвана тем впечатлением, что в системах с высокой реакционной способностью избыток отрицательного заряда должен быть сосредоточен на наиболее нуклеофильном атоме углерода. В действительности же отрицательные концы диполей как в фуране, так и в тиофене находятся на гетероатомах. [c.20]

В работе [и] приведены значения дилольннх моментов 5-метил-ЗН-тнофен-2-она и 5-метил-5Н-тиофек 2-она, измеренных в циклогексано-не, равные соответственно 3>7Д и 4,4Д, Дипольные моменты жх 5 трехбутильных гомолого равны 3,78 и 4,4 Д. Эти данные согласуются с предположением о большей полярности производных 5Н-тиофен-2-онов, [c.6]

Тиено [3,2-6] тиофен обладает более высокой симметрией, поэтому его ИК-спектр проще. Тиено [3,2-6] тиофен в отличие от тиеио [2,3-6] тиофена не имеет дипольного момента. [c.798]

Стр По химическому поведению тиофен больше всего сходен с ароматическими карбоцик-лами. В случае атома серы следует учитывать возможность расширения октета и в связи с этим — участие Зй-уровня. Ароматический характер усиливается в ряду фуран — пиррол — тиофен, причем при переходе от фурана к пирролу нужно считаться с возрастанием роли полярных граничных структур, тогда как при переходе к тиофену можно ожидать, что в мезомерной стабилизации участвуют структуры с десятиэлектронными оболочками. Увеличение дипольного момента в ряду тиофен— фуран — пиррол (0,54, 0,67, 1,83 Д) обусловлено возрастанием вклада полярных структур. Химические свойства селеносодержащего аналога селснофена) несколько иные, он обычно ведет себя как диен. [c.367]

С точки зрения комплексообразования с галогенидами металлов рассматриваемые соединения обладают двумя реакционными центрами — гетероатомом, с одной, стороны, и двойной С=С-связью, с другой. Исследование процессов комплексообразования четыреххлористого олова с такого рода соединениями нами было проведено ранее [9]. Было показано, что наличие двух атомов углерода в sp -состоянии по соседству с гетероатомом практически полностью подавляет способность последнего давать комплексы донорно-акцепторного типа. Если судить по приросту дипольных моментов, эти соединения, подобно ненасыщенным углеводородам, дают я-комплексы. Образование я-комплексов в системе тиофен — четыреххлористое олово, подробно нами исследовавшееся, подтверждено методом инфракрасной спектроскопии [10]. [c.111]

Исходные сераорганические соединения имеют дипольные моменты, не превышаюш ие 2 ), причем минимальные Р имеют тиофен и его гомологи. Так тиофен, 2-метилтиофен, 3-метилтиофен, 2,5-ди-метилтиофен, имеют дипольные моменты, равные соответственно 0,53 0,67 0,82 и 0,51/) [43, 44]. Благодаря этому, а также из-за отсутствия в продуктах окисления сульфокислот и соответственно их сложных эфиров, тиофен и его гомологи в минимальной степени, по сравнению с другими сераорганическими соединениями, способствуют образованию твердой фазы. С увеличением степени окисления атома серы дипольные моменты суш,ественно возрастают. Особенно велики дипольные моменты в ковалентных сульфонатах и сульфатах (см. табл. 43). Поэтому с увеличением глубины окисления сераорганических соединений значительно возрастают процессы образования твердой фазы. Дипольные моменты в сераорганических соединениях значительно выше, чем в кислородных соединениях со сходным углеводородным скелетом. Например, дипольные моменты и-окси-бензойной кислоты и ге-оксифенилметилсульфона составляют 2,73 и 5,32 ). В соответствии с этим энергия межмолекулярного взаимодействия сераорганических соединений имеет большую величину (см. табл. 25). Наряду с этим существенное значение для процессов коагуляции имеет водородная связь, образующаяся в структурах 8=0. . . НО—8, 8=0. . . НО—С. Экспериментально определенная по КР-спектрам энергия водородной связи в бензолсульфокислоте составила 5,7 ккал/молъ. [c.125]

В случае гетероароматических кетонов можно было бы представить себе и образование пг -комплекса со второй молекулой льюисовской кислоты за счет гетероатомов кольца. Однако такой тип связи маловероятен по ряду причин. Укажем, в частностп, что тепловые эффекты, наблюдавшиеся при образовании комплексов состава 1 2, на порядок ниже, чем те, которые имеют место при образовании соответствуюш их иу-комнлексов простыми эфирами и сульфидами [42]. В случае образования такого пг -комплек-са следовало ожидать больших изменений дипольных моментов, чем наблюдались в рассмотренных случаях. Сходное поведение ароматических и гетероароматических кетонов также говорит в пользу образования л -комплексов. Наконец, известно, что дан е тиофен и фуран образуют с льюисовской кислотой не nv-, а я-комн- [c.87]

З. Циклические соединения серы. Если сера входит в состав непредельного циклического соединения, то полагают, что атом серы вступает во взаимодействие не только по типу сопряжения с оттягиванием электронов за счет перекрывания 3/ -орбитали серы с я-орбиталью С = С-связи, но обладает эффектом сквозного сопряжения также за счет притяжения электронов, осуществляемого с участием Зс/-орбитали. Исходя из того, что длина связи С—5 в тиофене (1,74 А) и его дипольный момент (0,54 0) малы, а энергия резонанса велика (31 ккал/моль), Полинг [127] предложил резонансные структуры тиофена 1а и 16, отражающие резонанс с оттягиванием электронов, а также структуру 1в, которая отражает расширение электронной оболочки атома серы [c.146]

Ввиду того что такие теоретические положения трудно проверить экспериментально, нельзя сделать определенный выбор в поль зу той или иной теории. Однако следует учесть, что тиофен обладает более высокой энергией резонанса, чем фуран и что вклад мезомерного эффекта в дипольный момент у тиофена больше, чем у фурана, хотя кислородсодержащие ациклические соединения отличаются значительно более высоким мезомерным эффектом, чем серусодержащие. Все эти факты легко объяснить наличием для тиофена. резонансной структуры в (см. выше), отражающей двойное сопряжение как с оттягиванием, так и с отдачей электронов. С другой стороны, если учесть, что 1,4-дитиадиен-2,5 обладает высокой энергией резонанса несмотря на то, что его молекула не имеет плоской формы [135] и что отсутствие плоскостной структуры не влияет на резонанс с участием Зй -орбиталей, можно считать, что [c.147]

Энергия мезомерии пиррола велика, однако меньше, чем бензола и пиридина. Такой же вывод следует из сравнения аналогичных полиядерных углеводородов, например индола с нафталином или хинолином. Аналогичные различия существуют и для гетероциклов с другим гетероатомом, таких, как фуран и тиофен (разд. 3,6). Экзальтация диамагнитной восприимчивости для пиррола не была измерена однако известно, что для фурана экзальтация велика, хотя и меньше, чем для бензола и пиридина. В случае тиофеиа экзальтация так же велика, как и в случае бензола и пиридина (разд. 4,г). Пиррол имеет дипольный момент +1,80 Д (5,94-Ю" Кл-м), направление которого противоположно направлению дипольного момента пиридина 153]. Величину момента пиррола можно приблииченно проанализировать, как указано на схеме, приведенной ниже. Анализ показывает, что момент, обусловленный мезомерным переносом электронов азота в кольцо, способствующим возникновению отрицательного заряда на атомах углерода и положительного заряда на азоте (см. приведенные выше полярные структуры), составляет +2,3 Д (7,59-10 Кл-м). [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология