Анализ адсорбционный спектральный

Наряду с эмиссионным анализом широко применяется атомно-адсорбционный спектральный анализ. В отличие от ( эмиссионного анализа он предполагает идентификацию оп- ределяемого в масле элемента не по спектру его излуче.чия, а по спектру поглощения. В атомно-адсорбционном спектрофотометре раствор пробы сжигают в пламени специальной горелки, и каждый химический элемент, присутствующий в пробе, испускает лучистую энергию на определенной длине волны, называемой спектральной резонансной линией. Сквозь пламя горелки пропускают излучение заполненной аргоном или неоном лампы, катод которой изготовлен из того же материала, что и исследуемый элемент. Если этот элемент присутствует в пробе сжигаемого масла, то излучение лампы поглощается. Величина поглощения энергии прямо пропорциональна концентрации этого элемента в пробе масла. На этом [c.216]

Адсорбционный спектральный анализ [c.82]

Для решения отдельных аналитических задач гигиены труда применяют и другие физические методы эмиссионно-спектральный и атомно-адсорбционный спектральный анализы, обладающие высокой избирательностью, инфракрасная и ультрафиолетовая спектро-фотометрия и др. [c.7]

Н. М, Туркельтауб в 1954 г. предложили назвать этот вариант адсорбционным спектральным анализом и сделали попытку разработать теорию применительно к газовой хроматографии. [c.19]

А. Спектры поглощения. Метод адсорбционного спектрального анализа в видимой части спектра, естественно, не пригоден для исследования бесцветных или слабоокрашен-ных веществ, к которым обычно относятся нефтяные фракции. [c.343]

Наибольшее распространение получили два метода спектрального анализа масел эмиссионный и атомно-адсорбционный. [c.216]

Адсорбционным анализом указанной выше фракции было установлено, что она содержит 65% моноциклических ароматических соединений и 31% бициклических. Выделенная на силикагеле фракция бициклических компонентов, составляющая на катализат 3,5% и имевшая плотпость д " = 0,9660, коэффициент рефракции = 1,5667 и удельную дисперсию б = 224,5, была подвергнута спектральному анализу в ультрафиолетовой области на спектрофотометре СФ-41. [c.111]

Физико-химические методы. Хроматографические методы. Подавляющее число работ последних лет по количественному анализу фенолов и исследованию состава смол термической переработки топлив выполнены с использованием хроматографических методов. Применяются различные виды хроматографии (адсорбционная, распределительная, газо-жидкостная и другие), а также их сочетание с различными методами спектрального и химического анализа. [c.50]

Здесь необходимо учитывать также возможность взаимодействия адсорбируемых молекул с адсорбентом, которое осложняет диффузию молекул в полостях цеолитов. Так, например, известно, что при ионном обмене больших органических ионов на кинетику процесса большое влияние оказывают стерические факторы, приводящ ие к образованию непроницаемых корок и полному прекращению обмена. Такие процессы, как отмечается в [2], требуют специального анализа и дополнительного изучения распределения ионов (молекул) внутри ионита (адсорбента). Кроме того, необходимо учитывать, как нам кажется, и другую возможность. Величины адсорбции, наблюдаемые в опытах, могут быть равновесными, если принять во внимание возможную зависимость равновесной величины адсорбции от конфигурации адсорбируемых молекул в полости цеолита. С ростом температуры конфигурационное равновесие смеш,ается таким образом, что величина адсорбции растет вплоть до заполнения предельного объема адсорбционного пространства W - Для таких жестких молекул,, как 1,3,5-триэтилбензол или третичный бутилбензол конфигурационные преобразования могут быть затруднены большими энергетическими барьерами. Во всяком сл чае, вопрос заслуживает, по нашему мнению, детального рассмотрения с анализом механизма взаимодействия адсорбата и адсорбента и привлечением для этой цели спектральных методов, позволяющих судить о состоянии адсорбированных молекул, их подвижности и характере взаимодействия с адсорбентом. [c.273]

Анализ адсорбционных смол. Адсорбционные смолы и выделенные из них к1 слородные соединения анализируют известными физико-химическими, хроматографическими и спектральными методами. Определяют плотность, показатель преломления, йодное число, элементарный состав средний молекулярный вес, функциональные группы фенольные — бромид-броматным методом [27] карбоксильные и сложноэфирные — титрованием по фенолфталеину карбонильные — с помощью солянокислого гидроксиламина [28] гидроксильные — методом гидрохлорирования или ацетилирования в пиридине [29]. Поскольку адсорбционные смолы имеют темный цвет, для их анализа предпочтительнее пользоваться потенциометрическим титрованием. На основании полученных данных можно с достаточной для дальнейшей работы точностью рассчитать групповой состав кислородных соединений. [c.230]

Современные методы количественного анализа классифицируют по измеряемым свойствам, таким, как масса вещества, объем раствора реактива, интенсивность спектральных линий элементов, поглощение видимого, инфракрасного или ультрафиолетового излучения, рассеивание света суспензиями, вращение плоскости поляризации, адсорбционные свойства сорбентов, электрическая проводимость раствора, электродный потенциал, сила диффузного тока, число радиоактивных частиц и т.п. [c.160]

Анализ смесей органических соединений, исследование превращений различных углеводородов и гетероатомных соединений предлагается проводить путем сочетания адсорбционно-десорбционных процессов с масс-спектрометрией. Приведены результаты исследования асфальтенов, в которых идентифицированы порфирины. Исследованы каталитические превращения изопропилбензола на ряде алюмосиликатов. Впервые в продуктах его превращения обнаружен фенол. Показано, что в его образовании участвуют анионные гидроксильные группы катализатора. Превращения серосодержащих соединений исследованы на биметаллических цеолитсодержащих катализаторах. Предложены схемы возможных превращений этих соединений в процессе масс-спектральной термодесорбции. [c.240]

Таким образом, при спектральном исследовании адсорбции кремнеземами с различной степенью дегидроксилирования поверхности и кремнеземами, имеющими на поверхности атомы примеси, необходим критический анализ полученных результатов. В этом отношении результаты ранних работ, а также работ [15, 16], по исследованию адсорбции молекул различными типами кремнеземов и особенно всегда содержащими бор пористыми стеклами требуют более осторожной и обоснованной интерпретации. Необходимые работы по дифференциации свойств адсорбционных центров различных типов только начались. Безусловно, методу инфракрасной спектроскопии, наиболее чувствительному к изменениям структуры поверхности, принадлежит здесь ведущая роль. [c.217]

Разделение компонентов раствора при контакте с твердым веществом (см. табл. 30 группу 5) может быть проведено либо при внесении твердого вещества в раствор в готовом виде, либо при выделении его из раствора физико-химическими способами. В первом случае примеси могут концентрироваться преимущественно на поверхности твердой фазы. Если же осадок образуется в растворе или создаются условия для перекристаллизации осадка. Примесь может входить и в объем твердой фазы. В последней преимущественно концентрируют определяемые примеси. Осадок соединений основы выделяют из раствора только в исключительных случаях. Относящиеся к данной группе методы соосаждения с коллектором одними из первых были использованы для концентрирования примесей при спектральном определении микрокомпонентов в природных водах и почвах. Для анализа чистых веществ рассматриваемая группа методов в целом не имеет общего значения. Некоторое развитие в последнее время получили адсорбционные, особенно ионообменные, методы концентрирования примесей, чему способствовало появление сорбентов и синтетических ионитов высокой степени чистоты. [c.291]

Задачи развития теории молекулярных и химических взаимодействий при соприкосновении различных сред с поверхностью твердых тел и усовершенствования на ее основе многих технологических процессов — хроматографического анализа и хроматографического производства чистых веществ, адсорбционного разделения смесей, катализа, наполнения полимеров и смазок и т. п. — требуют углубленных знаний о природе процессов, происходящих на поверхности твердого тела. В связи с этим в последнее время проявляется повышенный интерес к физическим и среди них в первую очередь к спектральным методам исследования химии поверхности и взаимодействия молекул с поверхностью. [c.7]

Во всех этих случаях задача спектрального анализа обычно значительно усложняется из-за маскировки ряда полос поглощения адсорбционных комплексов сплошным поглощением объема адсорбента. Вследствие действия на адсорбированные молекулы сильно неоднородного поля поверхности уменьшаются также и возможности эмпирического анализа путем сравнения спектра адсорбированных молекул со спектром объемных фаз (газ, раствор, жидкость), в которых возмущение или мало, или более симметрично. Вследствие этого интерпретация спектральных [c.33]

Мы (видели, что молекулярная специфическая адсорбция и многие химические реакции с поверхностью кремнеземов определяются поверхностными гидроксильными группами. На основании химических и спектральных данных в настоящее время твердо установлено существование на поверхности кремнеземов гидроксильных групп, химически связанных с поверхностными атомами кремния. Такая интерпретация структурной воды силикагелей была дана впервые в 1936 г. Киселевым [33] на основании сопоставления адсорбционных данных с хим ическими анализами. В этой же работе [33] были приведены основные схемы дегидроксилирования поверхности кремнезема. Это, во-первых, выделение воды с поверхности данной частицы кремнезема за счет образования новых силоксановых связей с сохранением величины поверхности этой частицы [c.97]

Завершая рассмотрение спектральных методов анализа, следует отметить, что их большое разнообразие позволяет решать самые разные задачи. При этом для проведения количественного изотопного анализа чаш,е всего используется спектроскопия в эмиссионном варианте. Что касается адсорбционных методов, то они для количественного анализа используются реже. Пожалуй, исключение составляет определение содержания дейтерия в воде методом инфракрасной (колебательной) спектроскопии. [c.103]

Книга представляет большой интерес для широкого круга физикохимиков — специалистов, работающих в области катализа, хроматографических методов анализа и адсорбционных методов разделения органических веществ, спектральных методов анализа, наполнения полимерных материалов. [c.4]

Принцип градиентно-элюентного варианта заложил Цвет. Он для ускорения вымывания из колонки зеленых, наиболее сильно сорбирующихся пигментов к проявляющему растворителю — петро-лейному эфиру — добавлял, этиловый спирт. Этим приемом до сих пор пользуются многие исследователи (в основном биологи), причем в процессе опыта часто добавляют к проявляющему растворителю не одно сильно сорбирующееся вещество, а несколько в последовательности, соответствующей увеличению их полярности. Такая последовательность определяется так называемым элюотроп-ным рядом. Усовершенствовали градиентно-элюентный вариант шведские ученые Тизелиус и его сотрудники в начале пятидесятых годов. Но теория не была разработана. Жуховицкий и Туркельтауб в 1954 г. предложили назвать этот вариант адсорбционным спектральным анализом и сделали попытку разработать теорию применительно к газовой хроматографий. Однако практического применения в газовой хроматографии в отличие от жидкофазной хроматографии этот вариант не получил. Основными препятствиями здесь являются трудности, возникающие при детектировании разделяемых компонентов, поскольку одновременно детектируется переменная концентрация вытеснителя, а также возникает необходимость менять или регенерировать адсорбент после каждого опыта. Это смещает нулевую линию на выходной кривой и вызывает потерю времени на замену и регенерацию адсорбента. [c.20]

Источником света для адсорбционного спектрального анализа может служить ртутно-кварцевая лампа либо водородная трубка и т. д. Для регистрации спектра сейчас принят фотоэлектрический быстрый и точный метод. Простой метод визуальной фотометрии предложен А. И. Свешниковым [329]. М. М. Кусаковым и др. [330, 331] спектры поглощения в ближайшей ультрафиолетовой области были применены к изучению фракций моноциклических ароматических углеводородов из керосинов ромашкинской и туймазинской нефтей — до и после аналитического дегидрирования. [c.344]

С другой стороны, тесные контакты коллоидной химии со смежными дисциплинами способствовали обогащению ее экспериментальной базы. Наряду с такими классическими методами эксперимента, родившимися именно в коллоидной химии, как определение поверхностного натяжения и двухмерного давления, ультрамикроскопия, центрифугирование, диализ и ультрафильтрацня, наблюдение разнообразных электрокинетичеоких явлений в дисперсных системах, дисперсионный анализ и порометрия, многочисленные прецизионные адсорбционные методы, изучение рассеяния света (опалесценции) и т. п., в разных разделах коллоидной химии нашли эффективное применение всевозможные спектральные методы ЯМР, ЭПР, УФ- и ИК-спектроскопия, гашение люминесценции, многократно нарушенное полное внутреннее отражение, эллипсометрия (с широким использованием лазерной техники), малоугловое рассеяние рентгеновских лучей и другие рентгеновские методы, радиоактивные изотопы, все виды электронной микроскопии. Большие перспективы открывает привлечение современных физических методов исследования поверхностей с использованием медленных электронов, масс-спектроскопии вторичных ионов и т. п. [c.9]

Лишь в последние годы появились теоретические разработки, позволяющие рассматривать полученные результаты, используя анизотропную модель ядерного спина в адсорбционном слое [5]. Методом спинового эха исследовали температурную зависимость спин-решеточного и сшш-спи-яового времен релаксации бензола на двух образцах аэросила. Исходный образец имел 2—3 группы ОН на 100 поверхности, а у другого образца 97% поверхности было экранировано группами СНд. Подготорка образцов и методика расчета описаны в работе [6]. Методами ЭПР и эмиссионного спектрального анализа было показано, что количество парамагнитных примесей в образцах было ниже границы чувствительности этих методов (т. е. ниже 10 спин г). Время спин-решеточной релаксации для бензола, капиллярно-конденсированного на аэросиле, было близко к времени для жидкого бензола, что также указывает на отсутствие заметного влияния парамагнитных примесей. Вместе с установленной зависимостью спин-решеточного времени релаксации Ту от температуры (в отличие от данных [c.227]

Азотсодержащие соединения во фракциях нефти Вильмиеттона (температура кипения 205—538° С) были изучены Л. Снайдером (1969 г.) с применением комбинированных методов ионообменной и адсорбционной хроматографии на силикагеле, окиси алюминия и активированном угле с последующим спектральным анализом фракций (масс-инфракрасные и масс-ультрафиолетовые спектры). Примененная методика позволила количественно определить в этих фракциях десять различных групп азотистых соединений, которые относятся к соединениям ароматического характера. Азотистые соединения с алифатическими радикалами в заметных количествах не были обнаружены (табл. 34). [c.75]

Ряд исследователей использовали возможность самостоятельного применения экстрагированного дитизоната металла в качестве удовлетворительного способа обогащения пробы с последующим определением исследуемых элементов другими (кроме упомянутых в разделах Эмиссионный спектральный анализ , Полярографический анализ и Хроматографический адсорбционный анализ ) методами. В одних случаях рекомендованные комбинированые методы оказались пригодными, в других — большей частью относящихся к более старым литературным данным — малопригодными или совершенно непригодными. [c.373]

В главах VIII и IX основное внимание уделено достижениям инфракрасной спектроскопии в анализе природы и свойств кислотных центров алюмогелей и алюмосиликагелей (алюмосили-катных катализаторов). Главы X и XI посвящены спектральным исследованиям природы центров адсорбции различных катионных и декатионированных форм цеолитов и состояния молекул, адсорбированных такими цеолитами. Относящийся к цеолитам материал рассмотрен с целью выявления структурных элементов остова и, в первую очередь, структурных гидроксильных групп и катионных вакансий, ведущих к возникновению различных кислотных центров, и роли этих центров в проявлении адсорбционных и каталитических свойств цеолитов. [c.9]

В настоящей главе обсуждены возможные направления эмпирического и теоретического анализа спектров адсорбционных комплексов. При этом подробно не рассматривается теория спектров колебания свободных молекул. На основе этой теории объясняется лищь связь спектральных параметров (частот и интенсивностей полос) с силовыми и геометрическими параметрами молекул и вводятся понятия формы колебания, нормального колебания и характеристического колебания. Далее кратко рассмотрены возможности использования некоторых корреляций между спектрами молекул, их строением и внешними воздействиями среды для целей анализа спектров адсорбированных молекул и поверхностных соединений. Рассмотрены возможности учета действия поля адсорбента при адсорбции простых молекул путем соответствующего моделирования вида функции их потенциальной энергии и потенциалов взаимодействия молекул с поверхностью. Приведены примеры использования квантовой химии для изучения хемосорбционных комплексов и поверхностных химических соединений. [c.34]

Таким образом, рассмотренный в этой главе материал показывает, что как в экспериментальном проявлении, так и в теоретическом анализе колебательного спектра молекулярно адсорбированных и хемосорбироваиных молекул имеются свои характерные особенности. Эти особенности связаны главным образом с большей сложностью системы адсорбент — адсорбат по сравнению с объемными системами, что приводит к недостаточно полным для теоретической обработки спектральным проявлениям адсорбционного взаимодействия. Вследствие этих трудностей обсужденные в этой главе теоретические работы следует рассматривать как важный начальный этап таких исследований. Развитие этих теоретических исследований тесно связано с усовершенствованием экспериментальных методов получения более глубокой информа1Ции о взаимодействии и состоянии адсорбционных комплексов. Такое развитие теории и усовершенствование эксперимента необходимо для дальнейших применений спектроскопии в исследованиях адсорбции. [c.62]

Высокоэффективную жидкостную хроматографию с успехом применяли для анализа масел и других высококипящих и нелетучих продуктов, а также для выделения отдельных фракций с последующим исследованием их другими, в основном спектральными, методами [45, 170--I75j, Наряду с определением группового химического состава и полным разделением нефтепродуктов на фракции [176, 177] жидкостную адсорбционную хроматографию широко используют для выделения и разделения отдельных групп или классов соединений, например, для разделения на ароматическую и неароматическую фракции, вьщеления насыщенных соединений [179], а с сорбентами, модифицированными полярными соединениями, - для вьщеления олефиновых углеводородов [180, 181]. Методом жидкостной хроматографии можно выделить, разделить на подклассы, определить малые содержания ароматических углеводородов, смол и асфальтенов [182-184] в нефтепродуктах. Ионообменную и координационную хроматографию с успехом применяют для вьщеления и разделения азотистых и других полярных соединений [185, 186], содержащихся в нефтепродуктах. Жидкостную хроматографию, в основном жидкостноадсорбционную, а в ряде случаев и в сочетании с ионообменной и координационной, широко используют для разделения битумов и более легких нефтепродуктов на ряд фракций углеводородов и полярных соединений с последующим анализом этих фракций спектральными и физико-химическими методами [142, 174, 187-189]. Для достижения разделения на более узкие фракции жидкостную хроматографию обычно сочетают с другими методами разделения, такими, как экстракция, осаждение и др. [c.120]

Масс-сиектрометрия для анализа углеводородных смесей с большим числом компонептов используется по двум путям во-первых, комбинируют масс-спектральный анализ с предварительной разгонкой и адсорбционным разделением, во-вторых, разрабатывают методы груннового масс-спектрометрического анализа. [c.63]

Опубликован ряд работ, в которых приведены данные по исследованию газойлевых и в некоторых случаях масляных фракций некоторых нефтей. Эти фракции подвергались адсорбционному разделению преимущественно на силикагеле с последующим изучением их детализированного груннового состава с применепием спектральных методов. Так, Майр, Свитмен и Россини [7] нашли в керосиновой фракции (200—300°) нефти Понка-Сити парафины, нафтены (преимущественно бициклические) и моноциклические и бициклические ароматические углеводороды. Из фракции 220—330° нефти Западного Тексаса [8] хроматографическим разделением на силикагеле с десорбцией сначала метилциклогексаном, десорбирующим монопиклические ароматические углеводороды, и затем более сильными десорбептами были выделены моноциклические и бицикли-ческие ароматические углеводороды. Для моно- и бициклических ароматических углеводородов была определена степень цикличности с применением кольцевого анализа. [c.442]

Анализ полученных результатов показывает, что палыгорскит и особенно природная генетическая смесь палыгорскита и монтмориллонита обладают существенно большей адсорбционно-каталитической активностью, чем зикеевская опока. Генетическая смесь состоит примерно из равных частей монтмориллонита и палыгорскита. Однако дисперсность частиц составляющих ее минералов гораздо выше, чем чистых монтмориллонита и палыгорскита (см., например,, данные по адсорбции гексана в табл. 1). Удельная поверхность этой смеси пе только не является аддитивной величиной по отношению к поверхности 1истых минералов, но почти в 1.5 раза больше, чем у более дисперсного и пористого компонента — палыгорскита. В местах срастания кристаллов монтмориллонита и палыгорскита образуются активные кислотные центры, сила которых, согласно спектральным данным [13], превышает кислотность 77 %-ной Н2304-На поверхности индивидуальных палыгорскита и монтмориллонита таких сильных кислотных центров нет. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология