Спектры в вакуумной ультрафиолетовой области

Электронные спектры несопряженных систем, В спектрах соединений, в молекулах которых отсутствуют мезомерные эффекты, можно наблюдать полосы поглощения, соответствующие отдельным электронным переходам. В насыщенных углеводородах, как известно, встречаются только а-связи. Поэтому эти соединения поглощают в вакуумной ультрафиолетовой области при частотах выше 5-10 см (например, СаНа при 74 ООО см" - 135 нм). Поскольку я-электронные состояния возбуждаются легче, изолированная двойная связь этилена проявляет себя в полосе поглощения на границе вакуумного ультрафиолета при частоте примерно 55 000 см- - ( 180 нм). Насыщенные соединения с гетероатомами поглощают при несколько меньших волновых числах, чем обычные насыщенные углеводороды. Энергия [c.232]

Образовавшиеся ионы ускоряются при прохождении через отрицательно заряженные щелевые диафрагмы 6 по направлению к масс-анализатору. Неионизированные молекулы, как и незаряженные осколки, при помощи диффузионного насоса 8 выводятся из масс-спектрометра. Наряду с ионизацией электронным ударом иногда используют также другие методы получения ионов. При осуществлении фотоионизации необходимая энергия поставляется ультрафиолетовым излучением. Для этого требуется излучение с длиной волны 150—80 нм (вакуумная ультрафиолетовая область), соответствующее ионизационному потенциалу 8—15 эВ. При ионизации полем используют сильное электрическое поле, способное оторвать электроны от молекул вещества пробы. В обоих методах ионизации происходит мягкая ионизация, так как подводимая энергия лишь немного превышает потенциал ионизации и, таким образом, едва разрывает связи в молекулярном ионе . Поэтому спектры, получаемые при фотоионизации и ионизации по- [c.286]

Из всего спектра электромагнитного излучения глаз человека способен воспринимать лишь его небольшую видимую часть с длинами волн от 400 до 800 нм. Ультрафиолетовая область спектра простирается от 1 до 400 нм, однако, поскольку компоненты земной атмосферы поглощают излучение с длиной волны ииже 200 нм, под термином ультрафиолетовые лучи (или просто ультрафиолет ) обычно понимают излучение с длиной волны от 200 до 400 нм (более правильное название этой части спектра — ближняя ультрафиолетовая область). Для изучения области спектра от 1 до 200 нм необходимо использовать вакуумированные устройства, отсюда ее название область вакуумного ультрафиолетового излучения (или дальняя ультрафиолетовая область ). Солнечная радиация состоит в значительной степени [c.515]

Вакуумная ультрафиолетовая область спектра [c.73]

Как уже отмечалось выше, в вакуумной ультрафиолетовой области спектра (50—200 нм) находятся наиболее чувствительные линии фосфора, а также гораздо меньше линий железа [118, 332, 655]. Наиболее употребительными линиями для определения фосфора являются линии Р IV 95,067 и PV 111,802 нм для далекой вакуумной ультрафиолетовой области, PI 177,499 и PI 178,287 нм — для ближней. [c.73]

Трудности атомно-абсорбционного определения фосфора аналогичны трудностям эмиссионного метода и вызваны расположением резонансных линий в вакуумной ультрафиолетовой области спектра. Наиболее чувствительные линии фосфора, расположенные в вакуумной области, приведены в табл. 15 [337]. [c.76]

Амины. Исследование спектров простых аминов в вакуумной ультрафиолетовой области показывает, что расширение практически применяемого УФ-диапазона в эту область спектра позволяет получить ценный метод идентификации первичных, вторичных и третичных алифатических аминов. Ввиду того что насыщенные третичные амины имеют в ближней ультрафиолетовой области максимум поглощения (около 214 нм), сдвигающийся в длинноволновую сторону в случае винильных аминов со структурой H= HR (228—238 нм), ультрафиолетовая спектроскопия представляет ценность для отличия этой функциональной группы от насыщенных или несопряженных аминов, в которых аминогруппа и олефиновая двойная связь изолированы . [c.494]

В целом пламенный вариант атомно-абсорбционного метода успешно применяется для количественного определения более чем 60 элементов. Ограничение по числу элементов в основном обусловлено тем, что резонансные линии металлоидов расположены, как правило, в вакуумной ультрафиолетовой области спектра (короче 200 нм), где сами пламена не прозрачны. [c.837]

Электротермическая атомизация позволила методу ААС стать одним из самых совершенных методов анализа микрообъектов (радиоактивных веществ, биологических объектов и сред, лекарственных препаратов и др.). Благодаря ему возможен анализ проб объемом до 1-2 мкг(, а также анализ по линиям, расположенным в вакуумной ультрафиолетовой области спектра. [c.842]

Ультрафиолетовую область, соответствующую длинам волн до 200 нм, называют дальней или вакуумной ультрафиолетовой областью. Ее сравнительно редко используют для аналитических целей, потому что компоненты воздуха обладают интенсивным поглощением в этой области и, следовательно, все работы следует вести под вакуумом, используя специальную экспериментальную технику.. Наиболее часто исследования молекулярных электронных спектров ведут в ультрафиолетовой (200—400 нм) и видимой (400—750 нм) областях спектра (см. рис. VII. 3). [c.164]

Две наиболее хорошо изученные системы полос электронного спектра На, связанные с основным электронным состоянием, лежат в вакуумной ультрафиолетовой области спектра, где до последнего времени точность измерений волновых чисел линий была невысокой. Это система (полосы Лаймана) [801, 2032, 2161, 2239, 2242, 3928] и система [c.183]

Сильно возрос интерес к исследованию спектров в вакуумной ультрафиолетовой области. Для изучения коротковолнового излучения солнца при помощи ракет и искусственных спутников Земли необходимы спектральные приборы, работающие в далекой ультрафиолетовой и вакуумной областях спектра и передающих информацию на Землю. [c.5]

В вакуумной ультрафиолетовой области спектра применяется в основном отражательная оптика с возможно меньшим числом оптических деталей. Из всех металлов алюминий имеет наиболее высокий коэффициент отражения при длинах волн, больших [c.128]

Среди неметаллов наибольший интерес при анализе нефтепродуктов представляют углерод, водород, кислород, азот, сера, фосфор и галогены. Эти элементы объединяют в самостоятельную группу некоторые их особенности, затрудняющие анализ. Следует отметить высокую энергию ионизации всех перечисленных элементов (10,36—17,42 эВ). Это ограничивает выбор источника излучения. Кроме того, резонансные линии этих элементов расположены в вакуумной ультрафиолетовой области спектра, не доступной для работы с обычными спектральными приборами. Для их регистрации требуется весьма сложная вакуумная аппаратура. Поэтому эти линии не являются последними в обычном для спектрального анализа смысле. При работе на обычных приборах приходится пользоваться более трудновозбудимыми слабыми линиями. Трудности возникают также из-за высокой летучести перечисленных элементов и большинства их соединений. Следует еще учитывать практическую невозможность обогащения пробы определяемыми элементами, так [c.243]

Ультрафиолетовую область спектра, до некоторой степени произвольно, подразделяют на далекую (вакуумную) ультрафиолетовую область (примерно 10—200 нм) и близкую ультрафиолетовую область (200—400 нм). [c.152]

Карбоксильная группа значительно более слабый хромофор, чем карбонильная группа. В спектрах кислот и их функциональных производных полоса карбонила высокой интенсивности смещена в вакуумную ультрафиолетовую область, а полоса малой интенсивности также значительно смещена гипсохромно, как видно из следующих данных для последней полосы [c.559]

Пламя непрозрачно в вакуумной ультрафиолетовой области спектра, где расположены интенсивные полосы поглощения молекулярного кислорода. Поэтому измерение абсорбции для элементов, резонансные линии которых расположены в области длин [c.262]

Обычные спектрофотометры позволяют снимать спектры в области 220—800 ммк. Более совершенные приборы имеют устройства, позволяющие расширить коротковолновую область до 185 ммк. Основным ограничением при работе в этой коротковолновой области является присутствие в приборе воздуха. Кислород воздуха поглощает свет, начиная с 200 м.нк часто область применения прибора можно расширить, продувая его азотом, который силь чо поглощает лишь при 150 ммк и ниже. Техника вакуумной спектроскопии также позволяет исследовать область ниже 200 ммк , ее части называют вакуумной ультрафиолетовой областью. [c.16]

Однако резонансные линии газов лежат в вакуумной ультрафиолетовой области спектра, мало доступной для измерений (табл. 54). [c.335]

Таковы достоинства и некоторые возможности атомно-абсорбционного метода анализа. Однако наше рассмотрение будет неполным, если мы не остановимся и на ограничениях метода по сравнению с эмиссионным спектральным анализом. В первую очередь к ним следует отнести невозможность определения (по крайней мере в обычных условиях измерения) элементов, резонансные линии которых лежат в вакуумной ультрафиолетовой области спектра. Сюда входят газы, галогены, а также углерод, фосфор и сера. Правда, измерение эмиссии этих элементов также связано с некоторыми затруднениями, в связи с чем их определение относят к специфическим областям спектрального анализа. [c.380]

По свойствам материала решетки делятся иа отражательные и прозрачные. В спектральном приборостроении используются почти исключительно отражательные, изготовленные на металле. Это объясняется хорошими технологическими свойствами металлов, а также высоким и равномерным отражением по спектру в широком интервале длин воли. В рентгеновской и вакуумной ультрафиолетовой областях применяются также отражательные решетки, нарезанные непосредственно на стекле. [c.27]

При определении трудновозбудимых неметаллических элементов в диэлектрических материалах необходимы специальные источники излучения, такие, которые применялись при анализе металлов (разд. 3.2.6) в основном для решения особых задач с повышенными, требованиями. При анализе неметаллических элементов используют либо их резонансные линии в вакуумной ультрафиолетовой области, либо их линии в видимой области спектра, обладающие высокой энергией возбуждения и обычно низкой чувствительностью обнаружения. [c.145]

СОСТОЯНИЯ в различные возбужденные состояния. Переходы с большими энергиями (наблюдаемые обычно в вакуумной ультрафиолетовой области) соответствуют возбужденным состояниям, в которых электрон находится на весьма удаленной МО. Такая МО аналогична атомной орбите высокой энергии в обоих случаях ядра и остальные электроны как бы сливаются в единое ядро по отношению к возбужденному электрону. Поэтому такие системы полос в электронных спектрах молекул подобны известным сериям Ридберга в атомных спектрах. Экстраполяция эффективного квантового числа для такой серии полос дает возможность найти переход, который соответствует ионизационному потенциалу молекулы. В тех случаях, когда удается надежно идентифицировать возбужденные состояния, этот метод позволяет весьма точно измерить / (погрешность не более 0,01 эв). [c.10]

Резюмируя свою работу, авторы указывают на возможность применения метода к определению элементов, абсорбционные линии которых расположены в вакуумной ультрафиолетовой области спектра. [c.231]

В видимой области используют стекла различного состава, имеющие большую дисперсию, особенно для фиолетового и синего участков спектра. В ультрафиолетовой области в качестве оптического материала применяют кристаллический кварц. В вакуумной ультрафиолетовой области — природный флюорит (СаРг) и фтористый литий (LiF). В ближней инфракрасной области материалом оптики являются оптическое стекло и кристаллический кварц. Для фундаментальной инфракрасной области используют солевую оптику — LiF (до 6 мкм), Сар2 (до 9 мкм), Na l (до 15 мкм), КВг (до 27 мкм), sl (до 40 мкм). В далекой инфракрасной области применяют дифракционные решетки с различным количеством штрихов на 1 см. [c.52]

Поэтому при оптическом спектральном методе определения фосфора по атомно-эмиссионным спектрам приходится или довольствоваться относительно низкой чувствительностью, применяя обычную стеклянную и кварцевую аппаратуру, или же работать в вакуумной ультрафиолетовой области на фотозлектрических приборах, позволяющих вакуумировать оптическую часть и имеющих непоглощающие фокусирующие и диспергирующие оптические злементы. [c.68]

Б органических молекулах возможно несколько типов электронных возбуждений. Один из них состоит в переходе электрона с орбиты, на которой он находится (нанример, 2з- или 2р-орбиты или гибридизо-ванной орбиты 2зр ), на о рбиты с большими главными квантовыми числами (Зр, 4р,. ..), соответствующие все более высокими более сближенным энергетическим уровням. В каждом из этих электронных уровней электрон может занимать различные колебательные уровни, расстояние между которыми в свою очередь все уменьшается. Достигая определенного высокого колебательного уровня, характерного для каждого электронного уровня, электрон покидает молекулу, остающуюся при этом в виде положительного иона (фотоионизация или фотоокисление). Подобные электронные переходы вполне аналогичны электронным переходам, давно известным в случае свободных атомов. Соответствующие спектры состоят из ряда полос с тонкой структурой, причем каждая сходится к некоторому пределу, за которым следует область непрерывной абсорбции. Эти спектры были названы спектрами Ридберга, а вызывающие их электронные переходы — переходами N—>-К. Ввиду того что энергия, необходимая для этих переходов, очень велика, полосы Ридберга возникают только в вакуумной ультрафиолетовой области, как правило, ниже 1800 А, причем пределы схождения лежат ниже 1400 А. Все тины органических молекул обнаруживают спектры Ридберга в этой спектральной области. Спектры Ридберга служат для определения энергий ионизации молекул. Последняя равна 13,1 эв в случае метана и 11—12 эв для этана и других предельных углеводородов. [c.555]

Как уже указывалось, вследствие неустойчивости молекулярных ионов для перфторпарафинов не могли быть получены удовлетворительные значения потенциала ионизации. Тем не менее Гольдштейн предложил для ионизационного потенциала четырехфтористого углерода значение 17,8 эв. Вряд ли это значение является точным, так как оно слишком близко к величине потенциала ионизации самого фтора. Согласно Добелю и Дан-кану 5, потенциал ионизации равен 14,21 эв, что соответствует результатам их собственных наблюдений границы непрерывного поглощения в вакуумной ультрафиолетовой области спектра четырехфторнстого углерода. [c.280]

Б. В. Л ь в о в, А. Д. X а р ц ы 3 о в. Ж, прикл, спектр,, II, 413 (1969). Атомно-абсорбнионное определение серы, фосфора, иода и ртути по резонансным линиям в вакуумной ультрафиолетовой области спектра, [c.288]

Поглощение света, вызванное переходами а -> а, имеет настолько высокую энергию, что оно наблюдается только в вакуумной ультрафиолетовой области и поэтому не имеет большого значения для количественной интерпретации спектра. Поглощение света олефино-выми двойными связями в области 160—180 ммк обусловлено я я -переходами. Поглощение карбонильными группами альдегидов н кетонов при 150—160лжк связано с переходами л - о, при 180—190 ммк — с переходами я я и при 275—295 ммк — с п. я -переходами. Несмотря на то что любое соединение имеет характеристический спектр ниже 200 ммк, эта область обычно не исследуется в связи с серьезными экспериментальными трудностями. Для количественной интерпретации спектра реальную ценность представляет лишь область выше 200 ммк, и в табл. 1-1 и ниже приведены именно такие данные. [c.18]

Спектры поглощения некоторых аминокислот и пептидов в вакуумной ультрафиолетовой области получены Прейссом и Сетлоу [912]. [c.258]

Таким образом, основным преимуществом схемы Сейя — Намиока является простота конструкции и возможность компенсации аберраций искривлением щелей при работе в коротковолновой (т. е. вакуумной ультрафиолетовой) области спектра. К недостаткам ее относится большой астигматизм. В длинноволновой части спектра становится заметной и кома. [c.104]

Резонансный потенциал азота сравнительно высок и составляет примерно 10 эв, поэтому переходы между термами основной и первой возбужде1Шой конфигурации дают линии в вакуумной ультрафиолетовой области спектра. [c.73]

Энергия возбуждения наиболее низких возбужденных термов кислорода составляет около 9 эв. Соответствующ.ие линии лежат в вакуумной ультрафиолетовой области. В видимую область спектра попадают линии, связанные с переходами между возбужденными состояниями. Ион кислорода в основном состоянии имеет ту же электронную конфигурацию, что и атом С. Соответственно в схеме термов кислорода можно выделить ряд систем, сходящихся к различным границам ионизации 2р 5, 2р и 2р Я (13,55 эв, 16,86 эв и 18,54 эв). [c.74]

Опять отличие от конфигурации пр состоит в обраш.ении порядка мультиплетного расш.епления. При возбуждении, так же как и в пре-ДЫДУШ.ИХ случаях, возможны несколько границ ионизации. Значения Е и Е для галоидов очень велики, так как остальные лр-элек-троны практически не экранируют заряд атомного остатка и Zэфф 4. Так, для Е = 12,9 эв и Е-= 17, 42 эв для С1 ==9,16 и Е = = 13,01 Резонансные линии лежат в вакуумной ультрафиолетовой области спектра. Переходы между возбужденными состояниями даюг линии в видимой и инфракрасной областях спектра. [c.74]

Начиная примерно с 1960 г. данные дисперсии оптического вращения (ДОВ) существенно дополняются данными кругового дихроизма (КД) . Дисперсия оптического вращения возникает вследствие различий показателя преломления среды для правого и левого циркулярноноляризованного света круговой дихроизм является результатом различного поглощения средой этих двух компонентов поляризованного света. В большинстве случаев данные ДОВ и КД дают одинаковую качественную информацию. Главное различие между ними в том, что кривые эффекта Коттона медленно спадают с расстоянием. В связи с этим кривые эффекта Коттона, обычно исследуемые в ультрафиолетовой области спектра. налагаются на плавные кривые, являющиеся хвостами далеких переходов в вакуумной ультрафиолетовой области. Кривые КД так же, как и обычные ультрафиолетовые полосы поглощения, спадают значительно быстрее и не имеют длинных хвостов . Понятно поэтому, что кривые ДОВ находят большее нрименение при качественных исследованиях, когда бывает достаточно определить знак хвоста кривой. Кривые КД более ценны для решения количественных задач, поскольку в этом случае хвосты далеких по.лос не мешают при исследовании данного перехода. [c.209]