Анализ в присутствии редких элементов

При определении столь низких концентраций редко удается проводить прямое колориметрическое определение или даже только реакцию образования окрашенного соединения непосредственно в растворе после обработки анализируемого материала кислотами. К числу немногих прямых методов, являющихся наиболее простыми по выполнению, относятся, апример, методы определения никеля в индии и сурьме, селена в мышьяке, фосфора в индии (см. настоящий сборник). В большинстве случаев при анализе высокочистых металлов, когда исходная навеска составляет не менее 0,5 г, присутствие в растворе основного элемента оказывает помехи проведению определения могут мешать и другие примесные элементы. Поэтому определению предшествует отделение искомого элемента тем или иным подходящим способом, зависящим как от химических свойств элемента-основы, так и примеси. Методы, принятые при анализе 1п, Оа, Аз и ЗЬ, наиболее часто используют для отделения специфические реакции элементов-примесей. Описаны и применяются три способа выделения определяемых элементов экстракция органическим растворителем соосаждение с коллектором отгонка в виде легколетучего соединения. [c.130]

В чем же преимущество абсорбционного метода по сравнению с эмиссионным Число возбужденных атомов в любом источнике света, как мы видели, зависит от его температуры п присутствия третьих элементов. Число же невозбужденных атомов при достаточно высокой температуре практически не зависит ни от небольших скачков температуры, ни от присутствия третьих элементов, так как возбужденные атомы и ионы составляют обычно только малую часть всех атомов, а устойчивые молекулы с третьими элементами образуются крайне редко. Поэтому по одному градуировочному графику с достаточно высокой точностью удается анализировать атомно-абсорбционным методом объекты, весьма различные по своей природе. В отличие от эмиссионных методов переход к новому анализируемому объекту почти не требует дополнительной подготовки. Количественный атомно-абсорбционный анализ напоминает в какой-то степени своей универсальностью эмиссионный качественный анализ, где переход к анализу нового объекта редко требует специальной подготовки. [c.275]

В настоящем руководстве приводятся примеры систематического хода анализа катионов в присутствии некоторых редких элементов, а также отдельные реакции обнаружения их в минералах, рудах и специальных сплавах. [c.148]

II. СИСТЕМАТИЧЕСКИЙ ХОД АНАЛИЗА КАТИОНОВ В ПРИСУТСТВИИ НЕКОТОРЫХ РЕДКИХ ЭЛЕМЕНТОВ [c.149]

Если какую-нибудь составную часть надо определить в веществе, состав которого неизвестен, то в соответствующих местах хода анализа надо путем качественных испытаний установить, не присутствуют ли элементы, которые могут помешать определению. Эти качественные испытания в одних случаях должны предшествовать определению (например, перед определением марганца висмутатным методом надо проверить, нет ли в растворе кобальта), в других — они следуют за определением (например, после прокаливания и взвешивания осадка, полученного добавлением аммиака, исследуют, нет ли в этом прокаленном осадке иных веществ, помимо предполагавшихся). Проводить полный качественный анализ перед выполнением полного количественного анализа редко имеет смысл. Обычно выбирают метод анализа, который дает возможность выделить естественные группы элементов, а затем или проводят дальнейшие разделения и определения внутри каждой группы (так поступают, например, с группой элементов, выделенных сероводородом из кислого раствора), иди же всю выделенную группу взвешивают и уже после этого определяют ее составные части, как, например, при выделении щелочных металлов методом Смита. [c.25]

Общие сведения. К главной подгруппе П1 группы периодической системы принадлежат два очень распространенных элемента — бор и алюминий, и три редких — галлий, индий и таллий. Последние относятся к таким элементам, которые хотя и распространены во всей земной коре, но присутствуют всегда только в очень малых концентрациях в качестве изоморфных примесей в определенных минералах. В этом смысле о них можно говорить как о редких, а о галлии и индии даже как об очень редких элементах. Они были открыты методом спектрального анализа. [c.351]

Чаще при проведении качественного эмиссионного анализа определяют присутствие в пробе конкретных, заранее заданных элементов. В тех случаях, когда состав анализируемого вещества неизвестен, выполняют полный качественный анализ (метеориты, редкие геологические образцы и т. п.). Этот вид анализа требует полной расшифровки спектра, что связано с большой затратой труда и времени. [c.92]

С точки зрения спектрального анализа важно выбрать элемент, который бы служил осаждающим агентом осадка-коллектора следовых количеств и который одновременно можно было бы использовать в качестве внутреннего стандарта при определении обогащенных следов элементов. Однако если это требование не может быть выполнено, то следует стремиться к тому, чтобы добавка этого элемента в раствор не мешала бы спектральному анализу или по крайней мере быстро бы удалялась без внесения ошибок, например при испарении раствора. И наконец, целесообразно вызывать осаждение коллектора следовых количеств с помощью такого реагента, который в то же самое время позволял бы провести количественное обогащение всех определяемых примесей. Это требование, однако, выполняется редко и особенно в том случае, когда осадок-коллектор следовых количеств — органическое соединение. Чаще всего следы элементов можно сконцентрировать только частично (табл. 2.4) с помощью групповых реагентов, обычно применяемых в аналитической химии (сульфиды, гидроксиды и т. д.). При использовании в качестве осадителя гидроксида Ре" — Ре" в соответствующем соотношении (приблизительно 1 1) элементы, приведенные в табл. 2.4, можно сконцентрировать даже в том случае, если они присутствуют в количествах порядка Ы0- %. При таком способе обогащения важно соблюдать два требования I) осадок должен образовываться с гидроксидом аммония, который является реагентом, только после добавления соответствующего количества хлорида Ре" 2) слежавшийся со временем осадок необходимо отмыть декантацией [8]. (Присутствие Со, Си, Мп, N1, 1п, а также 51 в количестве ниже 0,1% не мешает этому процессу осаждения, в то время как 5п частично осаждается.) [c.57]

Катионы 36 сл. анализ 1—III групп в присутствии фосфат-иона 369 группы редких элементов 303 [ группы 61 с л. анализ смеси 78 общая характеристика 61 характерные реакции 62 сл. [c.416]

Рубидий и цезий — типично литофильные элементы и встречаются в природе только в виде соединений. Они входят в состав многих горных и осадочных пород, концентрируясь преимущественно в кислых изверженных и осадочных породах [22, 42, 43]. Присутствие рубидия и цезия в сотых и тысячных долях процента установлено в многочисленных образцах базальтов, габбро, сиенитов, нефелинов, гранитов, глинистых сланцев, полевых шпатов, слюд и известняков [22, 43—50]. Наряду с многими другими редкими элементами рубидий и цезий обнаружены с помощью спектрального анализа в некоторых каменноугольных отложениях и в почве [22, 45, 50, 51]. [c.19]

Элементы редких земель образуют особую естественную группу, которая может быть исследована отдельно. Вот почему мы считали правильным предложить общий для этих элементов реактив, который давал бы возможность обнаруживать их в присутствии некоторых других элементов, сопутствующих им в минералах, например в присутствии ионов элементов НЬ, Та, А1, Ре, и, У, Т1 и Са. С другой стороны, редкие земли и некоторые другие элементы (ТЬ, 5с) составляют вполне определенную аналитическую группу, которую можно отделить в ходе общего анализа катионов. [c.116]

Присутствие примесей определяется по линиям масс-спектров, характерных для изотопов примесных элементов. Перекрывание масс-спектров различных элементов имеет место довольно редко, однако при качественном анализе считают, что элемент присутствует в образце, если выполняется одно из следующих условий 1. Наблюдаются заметные линии, соответствующие по крайней мере двум изотопам элемента, причем их отношение равно правильному изотопному соотношению. 2. Линии с дробной массой соответствуют многозарядным ионам. Кроме того, полезно проследить, сохраняется ли распределение плотностей в масс-спектре с ростом экспозиции. Изменение распределения может быть обусловлено присутствием поверхностных загрязнений. Ненормальное отношение интенсивностей линий, однозарядных или многозарядных ионов может быть обусловлено тем, что ионы образуются во вторичных процессах. [c.123]

Отметим, что загрязнения играют особенно большую роль при определении распространенных элементов — Ка, 51, А1, Са Ре и т. п., и практически можно быть уверенным в достаточной чистоте всех реактивов по отношению к редким элементам, например Ве, Ей, Аи, Р1, и. Но даже при анализе редких элементов нельзя быть застрахованным от их присутствия в концентрациях ниже 10" —10 %. В необ.ходимых случаях это обстоятельство необходимо проверять. [c.46]

Примечание. Трилон Б относится к группе реактивов комплексонов, широко применяющихся в аналитической химии, в частности в физико-химическом анализе, при умягчении воды, в производстве редких элементов (разделение и избирательное извлечение), при крашении и др. Комплексоны, образуя прочные растворимые в QAe комплексные соединения с данными катионами, создают условия для определения и осаждения в их присутствии других катионов. [c.368]

Определение малых количеств различных редких и рассеянных элементов в минералах и горных породах имеет также большое практическое и научное значение. Для определения малых количеств различных элементов в присутствии подавляющего количества других элементов часто нельзя применить непосредственно обычные методы анализа. В большинстве случаев необходимо предварительно получить аналитический концентрат, т. е. отделить один или несколько определяемых элементов от основного материала. [c.90]

Пример 1. Сотрудником лаборатории была разработана схема анализа редкого минерала уранинита с использованием комплексонометрического метода конечного определения основных компонентов- минерала урана, свинца, тория и суммы редкоземельных элементов. Схема, отработанная на искусственных смесях, учитывала возможность присутствия в уранините малых количеств кальция и магния и включала этап их совместного выделения и последующего раздельного. комплексонометрического определения. Данные предварительного эмиссионного спектрального анализа естественного образца уранинита, представленного для апробирования разработанной схемы, подтверждали наличие в его составе высоких содержаний урана, свинца, тория и редкоземельных элементов, а также небольших (0,3—0,8%) количеств магния, железа и алюминия. Кальций методом эмиссионного спектрального анализа в образце минерала обнаружен не был. Однако при неоднократных анализах по разработанной схеме он уверенно обнаруживался, хотя и в небольших количествах (0,2—0,4 %). Поскольку чувствительность метода эмиссионного спектрального определения кальция несомненно выше, чем комплексонометрического, следовало признать, что разработанная схема содержала систематическую погрешность привнесения кальция извне на каких-либо этапах анализа. [c.58]

Руды цветных и редких металлов являются к о м и л е к с-и ы м сырьем. Например, в рудах меди, свинца и цинка обычно содержатся кадмий, золото, серебро, селен, теллур, молибден, мышьяк, висмут, сера и другие элементы. Такие руды называют полиметаллическими. Задача аналитика — определить содержание одного или нескольких элементов в присутствии многих других. Методы, применяемые для анализа многокомпонентных материалов, должны быть избирательными. [c.7]

На кафедре аналитической химии Казахского университета, которой длительное время заведовал М. Т. Козловский, выполняются исследования в области электрохимических методов анализа. Изучен, например, механизм полярографических процессов в растворах соединений элементов VI группы, разработаны методы определения молибдена в присутствии вольфрама. На кафедре редких металлов детально исследуется процесс амперометрического титрования, разработаны способы определения благородных, редких и цветных металлов. Предложен новый тип электрода — минерально-пастовый, позволяющий определять природу и количество вещества, замешенного в пасту. Исследуется процесс электродного восстановления— окисления взвесей труднорастворимых веществ. Результатом многолетнего труда в этой области явилась книга О. А. Сонгиной Амперометрическое титрование , выдержавшая два издания. Совершенствуются методы фазового анализа руд цветных и редких металлов. [c.208]

Ход анализа составлен в предположении, что присутствуют элементы, требующие применения всех перечисленных ниже операций, как, например, при анализе силикатных горных пород. При отсутствии некоторых элементов ход анализа может быть сокращен, но это условие встречается редко. [c.1011]

В книге даны теоретические основы метода абсорбционной спектроскопии (спектрофотометрни). Рассмотрены отдельные методы количественного абсорбционно-спектроскопического анализа спектрофотометрического титрования, многокомпонентной системы, дифференциального, экстракционно-спектрофотометрического я кинетического. Приведены примеры применения абсорбционно-спектрофотометрическогс метода для изучения равновесий в растворах и ряд конкретных примеров определения констант диссоциации реагентов, констант устойчивости комплексов и их состава. Уделено большое внимание определению отдельных элементов, в том числе редких. В предлагаемых методах показано нахождение селективных условий определения элементов в присутствии сопутствующих элементов, близких по свойствам. Даны оптические схемы и принципы действия отдельных спектрофотометрических приборов. Приведены методы статической обработки полученных результатов. [c.2]

Метод минимизации энергии ГЬббса. Описываемый здесь вариант этого метода, в котором используются множители Лагранжа, уменьшает число уравнений, которые должны быть решены одновременно до ранга состава матриць , равного в большинстве случаев числу присутствующих химических элементов, в свою очередь редко превышающему 5 или 6. Метод не требует стехиометрического анализа, упрощает перечень химических компонентов, предположительно сосуществующих в условиях равновесия, и термодинамических данных он позволяет добавлять компоненты без чрезмерной перегрузки вычислений. Этот метод легко выражается формулами с сочетанием любых двух пере- [c.501]

Реакция неспецифнчна, но достаточно чувствительна, чтобы рекомендовать ее применение при обыкновенном ходе анализа, когда, кроме олова, присутствуют только мышьяк, сурьма и относительно редкие элементы этой группы. [c.47]

Танпип.под названием настойка чернильных орешков применявшийся более ста лет тому назад как реактив для качественною анализа, постепенно вышел из употребления и в начале XX века применялся в металлургическом анализе только в качестве индикатора в молибдат-ном методе определения свинца, по Александеру. Предложенный нами метод отделения тантала от ниобия, опубликованный в 1925 г. [7], положил начало серии исследований, которые показали, что таннин является важнейшим реагентом для количествслного разделения и определения ряда редких и обычных элементов, в особенности элементов группы аммиака, не осаждающихся аммиаком и сернистым аммонием из вич-но кислого раствора. Водный раствор таннина, будучи коллоидальной суспензией отрицательно заряженных частиц, осаждает положительно заряженные частицы гидроокисей металлов полученные адсорбционные комплексы очень хорошо коагулируют и совершенно нерастворимы. Несмотря на большой объем, они легко фильтруются и промываются (особенно при смешивании с бумажной массой) при прокаливании переходят в окислы, удобные для взвешивания. Танниновые комплексы некоторых элементов бесцветны, другие имеют яркие и характерные окраски, что является фактором огромного значения для качественного и количественного анализов. Самым замечательным свойством этих реакций является то, что осаждению не препятствует присутствие органических гидроксикислот винной, лимонной и т, д. В то время как теория взаимодействия таннина с растворами тартратных (и других) комплексов металлов до сих пор неясна, его практическое применение имеет большую ценность в аналитической химии таких редких элементов, как германий, тантал, ниобий, титан, цирконий, торий, ванадий, уран и др. [c.13]

О чистом веществе читателю будет интересно шосмотреть следующую литературу Ноддак Ида. О повсеместном присутствии химических элементов, Успехи химии, 1937, 6,3, 380—393 Некрасов Б. В. Курс химии, Госхимиздат, 1954, 59—63 Мурач Н. Н. Элементарный кремний высокой, чистоты Химическая наука и промышленность , 1956, 1.5 492—495 Металлы высокой чистоты Наука и жизнь , 1956, 9, 10—12-, Черняев И. И. Чистое вещество. Всес. общ-во по распространению политических и научных знаний, серия VIII. № 31. изд-во Знание , 1957 Сажи и Н. П. Требования промышленности к качеству металлов высокой чистоты и металлов для полупроводниковой техники. Об. Методы определения и анализа редких элементов , изд-во АН СССР. М., 1961, 11—36 Виноградов А. П. Проблемы чистоты материалов, там же, 5—10 Новоселова А. В. К вопросу о получении вещества высокой чистоты, ЖНХ, il962, 7, 5, 960—962 Вигдорович В. Н. Чистое вещество, физический энциклопедический словарь, т. 3, изд-во СЭ, 1964. Прим. перев. [c.187]

Полярографический метод анализа и метод амперометрического титрования нашли широкое применение в различных областях как неорганической, так и органической химии. Быстрота анализа, возможность отделения нескольких компонентов в смеси без предварительного разделения завоевали полярографическому методу анализа признание в аналитических научно-исследовательских и заводских лабораториях. Особенно широко полярографический метод анализа используется в геологии при анализе руд, а также в металлургии при анализе сплавов и определении малых количеств примесей в чистых металлах. Методом полярографического анализа на обычных полярографах можно определять малые количества примеси, порядка 10 и даже й некоторых случаях 10 %. Однако в настоящее время, когда требуется определять присутствие редких и рассея1шых элементов, содержание которых в образцах определяется десяти- и стотысячными долями процента, полярографический метод применяется после -предварительного разделения и обогащения, проведенных различными химическими способами, как на- пример собсаждением и экстракцией или сочетанием хроматографии с полярографией. Последнее, новое направление названо хроматополярографией. Необходимость определения чрезвычайно малых количеств примесей стимулировала поиски новых усовершенствований и видоизменений полярографического метода. [c.7]

Ранкама применил при исследовании остатка от кремнекислоты спектрографический анализ (проводившийся всегда в однообразных условиях с применением реактивов, испытанных спектрографически). Исследуя 16 анализированных изверженных горных пород с содержанием кремнекислоты от 41 до 75%, он обнаружил определенную тенденцию к обогащению остатка германием, оловом, свинцом и галлием. Тенденция к обогащению существует, но менее отчетлива у цинка, бериллия, никеля и, возможно, хрома. Тенденция к обеднению была установлена для ванадия, вольфрама и кобальта. Во всех остатках присутствовали редкие земли, алюминий, барий, кальций, железо, калий, натрий, магний, марганец, стронций, титан и цирконий, а также платина как загрязнение от платиновой посуды. Автор приходит к выводу, что загрязнения объясняются а) попаданием соединений, самих по себе нерастворимых, например фосфата титана, а в случае недостаточного промывания — и сульфата кальция б) адсорбцией малорастворимых веществ, получающихся во время гидролиза, например при превращении хлорного железа в окись и хлорокись в) поглощением ионов, при котором, повидимому, вносится ряд более редких элементов. [c.210]

В противоположность общепринятому мнению, осаждение этой группы требует большей тщательности, чем осаждение предыдущих групп, как это будет видно из дальнейшего. Осаждение может быть выполнено 1) пропусканием сероводорода в щелочной раствор 2) пропусканием сероводорода в кислый раствор с последующим подщелачиванием раствора и 3) прибавлением сульфида, бисульфида или полисульфида щелочного металла к слабокислому или щелочному раствору. Все эти способы находят применение. Сульфиды щелочных металлов ведут себя в общем одинаково по отношению ко всем элементам, способным образовать сульфиды исключение составляет ртуть. На элементы, не образующие сульфидов, они действуют как растворы соответствующих гидроокисей например, алюминий и бериллий осаждаются сульфидом аммония, но растворимы в растворе сульфида натрия. СуЛЪфид аммония, как правило, следует предпочесть сульфидам натрия и калия. Последние применяют главным образом в металлургическом анализе при отделении меди, свинца, железа и цинка от олова или алюминия. Сульфид калия употребляют редко он применяется только тогда, когда есть к тому достаточное основание, например в присутствии значительного количества сурьмы. Сульфиды натрия и калия лучше применять вместе с соответствующими гидроокисями. То же справедливо и в отношении сульфида аммония, хотя в небо хьшом избытке NH4HS или (КН4)23 можно добавлять и без аммиака. Как общее правило, применения полисульфидов следует избегать, потому что их присутствие ведет к неполному осаждению марганца, а также меди, никеля и кобальта в то же время полисульфиды осаждают щелочноземельные металлы, так как содержат сульфаты. Чрезмерного количества аммонийных солей нужно также избегать, потому что это ведет к неполному осаждению марганца. Осаждение в холодном растворе дает вполне удовлетворительные результаты и часто лучшие, чем в горячем. Никель лучше всего осаждать в охлажденном льдом растворе, защищенном [c.87]

В полученном солянокислом растворе непосредственно определяют железо. Очень редко приходится иметь дело с мешающими элементами и устранять их влияние. К таким элементам относятся ванадий, молибден и вольфрам, которые иногда могут находиться в незначительном количестве в железной руде. При восстановлении железа двухлористьш оловом эти элементы также восстанавливаются до низших степеней окисления и затем титруются перманганатом. В случае их присутствия анализ усложняется и для определения железа приходится пользоваться другими методами или вводить ряд дополнительных операций, которые подробно рассматриваются в специальных курсах анализа. [c.382]

Термин анализ следовых количеств впервые возник при биологических исследованиях. К концу прошлого столетия уже были известны основные компоненты тканей живых организмов — углеводы, белки и жиры, а при анализе растений были обнаружены 10 важнейших элементов С, О, Н, N. 8, Р, К, Са. М , Ре. Позже были найдены также следовые количества других элементов, не вс( гда присутствующих в живых жанях. таких, как В, Со, Си, Мп, Мо, 2п. В организмах животных (редко встречаются бор или марганец, но важным элементом является селен. Заметное влияние на жизненно важные процессы оказывают также Зп. Т1. V, Сг. (N1 и другие элементы, находящиеся в тканях ЖИЕ1ЫХ организмов в следовых количествах. Практически невозможно указать, какие из них наиболее важны, поскольку влияние, оказываемое элементами на жизнедеятельность растений или животных, различно. Такие важнейшие элементы, как В. Си. Мо. 2п, 5е, Сг, находясь в избытке, могут стать для организма ядом. Особенно ядовиты кадмий и серебро даже в следовых количествах. Поэтому очень важно контролировать содержание следовых количеств эж ментов в воздухе, воде, почве, растениях и в организмах животных и людей. [c.407]

В качественном ато.мно-эмиссионмом спектральном анализе в отличие от химического ие требуется сложных операций по групповому разделению элементов. С помощью этого метода можно легко различить два металла с близкими химическими свойствами. Например, неодим и иразеодим при их совместном присутствии идентифицирую1ся с не меньшей простотой, чем алюминий и магний. Результаты анализа в любой момент могут быть проверены путем повторного изучения спектрограммы. Этот метод особенно ценен тогда, когда неизвестен общий химический состав анализируемого вещсства или необходимо обнаружить искомый элемент в пробе. Для выполнения анализа небольшая навеска или капля раствора, нанесенная на торец углеграфитового электрода, возбуждаются электрической дугой, а спектр снимается на фотопластинку или изучается визуально. Присутствие или отсутствие элемента в пробе безошибочно может быть установлено по двум-трем характерным спектральным линиям. Этим методом можно быстро определить один или несколько металлов. Спектральные линии благо-ролных газов, галогенов, серы и некоторых редких тяжелых металлов малочувствительны или для их определения требуются специальные приемы и соответствующая аппаратура, что делает выполнение анализа более сложным, чем химическими методами. [c.665]

Разделение элементов сероводородной группы в осадке при анализе горных пород проводится редко, потому что в пробе массой 1 г, взятой для анализа, редко присутствуют определимые количества каких- ибо членов этой группы. Но при анализе минералов или руд и металлургических продуктов дело обстоит иначе — здесь можно ожидать наиболее сложных смесей. Мы прггводим дальше описание разделений тех смесей, которые могут встретиться в анализе, когда не имеется в виду выделение только одной какой-либо составной части. Термин осадок элементов серо- [c.92]

Купфероновый метод вполне надежен для определения железа, титана, циркония, ванадия и в отдельных случаях — олова, ниобия, тантала, урана (IV), галлия и, вероятно, гафния. Этим методом можно определять также медь и торий, но осаждать их следует из слабокислых растворов результаты определения этих элементов менее удовлетворительны, чем при обычно принятых методах. Из числа элементов, мешающих применению кунферонового метода, следует упомянуть таллий (III), сурьму (III), палладий, ниобий, тантал, молибден, висмут, церий, торий, вольфрам и большие количества кремния, фосфора, щелочноземельных и щелочных металлов Торий и церий частично выделяются купфероном даже из растворов, содержащих 40% (по объему) серной кислоты. Уран (VI) не влияет на осаждение купфероном. Число элементов, мешающих определению купфероном, может показаться очень значительным, но нужно принять во внимание, что часть из них относится к группе сероводорода и может быть легко отделена перед осаждением купфероном, а некоторые элементы встречаются редко. Здесь следует указать на представляющие интерес разделения, которые можно осуществить этим методом, а именно 1) отделение железа, титана, циркония, галлия и ванадия при анализе чистых алюминия, никеля, цинка и т. п. 2) отделение осаждающихся купфероном элементов от алюминия, хрома, магния и фосфора при анализе различных руд и горных пород 3) отделение ванадия (V) от урана (VI), разделение урана (IV) и урана (VI) и отделение ванадия от фосфора. Осажденяе купфероном может быть осуществлено в присутствии винной кислоты, что дает возможность предварительно отделять железо в виде сульфида. Для этого в раствор вводят достаточное количество винной кислоты, чтобы он оставался прозрачным нри последующем добавлении аммиака. В кислом растворе восстанавливают железо сероводородом и затем подщелачивают аммиаком. Выделившийся осадок сульфида железа отфильтровывают, как описано нри осаждении сульфидом аммония (стр. 115), фильтрат подкисляют серной кислотой, удаляют сероводород кипячением и после этого проводят осаждение купфероном. [c.144]

Вероятно, одним из лучших методов отделения железа от других элементов нри анализе горных пород и подобных им материалов является осаждение его сульфидом аммония в присутствии тартратом (стр. 115) после предварительного отделения сероводородной группы сероводородом в растворе, содержащем минеральную и винную кислоты Этим методом железо может быть отделено от алюминия, титана, циркония, ниобия, тантала, урана, ванадия и фосфора. Элементы, сопровождающие железо при этом разделении, — никель, кобальт, цинк и маранец (частично) — редко встречаются в горных породах и легко отделяются, например никель и марганец, осаждением железа аммиаком. Сульфид железа для дальнейшей обработки нужно растворить. Для этого возможно два метода [c.438]

Можно было бы предположить, что в остатке будет содержаться большая часть бария при анализе тех пород, в которых этот элемент присутствует вместе с сульфидами или сульфатами. Однако это не так, потому что сульфат бария заметно растворим в горячей соляной кислоте, и в большинстве горных пород барий встречается лишь в очень незначительных количествах. Если часть BaSOi присутствует в остатке, то его выделение и определение в этой стадии анализа не является необходимым, так как его гораздо лучше определять позже вместе с кремнекислотой, сопровождающей осадок окисей алюминия и т. п. (стр. 954). Если в самом начале разложение породы было полным, кальций очень редко входит в состав этого остатка. Когда анализ проводится надлежащим образом, остаток после растворения его затем количественно осаждается аммиаком в присутствии аммонийной соли. Этот факт, а также специальные исследования, произведенные одним жз нас (В. Ф. Гиллебранд), опровергают утверждение некоторых, что остаток может содержать кальций, магний и щелочные металлы. Магний находили случайно, но количество его не превышало 0,3 мг MgO. Утверждение, что присутствие хлорида натрия является одной из причин наблюдаемых иногда небольших потерь в массе при прокаливании кремнекислоты, опровергается нашими исследованиями, а также наблюдениями других авторов Противоположные результаты опытов, проведенных некоторыми исследователями следует, вероятно, приписать неполному разложению породы при сплавлении ее с карбонатами щелочных металлов. [c.946]

Остаток после выщелачивания должен полностью раствориться в соляной кислоте, не оставляя даже следов неразложенного минерала, хотя иногда несколько черных частиц железной руды или других руд, если они присутствовали в анализируемой пробе, растворяются медленно. При тщательной работе редко случается, чтобы остаток содержал еще щелочные металлы, вопреки утверждению некоторых химиков считающих, что при выполнении анализа этим методом теряется от 2 до 3 мг этих элементов. Неудовлетворительные результаты, нолученные ими, могли иметь своей причиной недостаточно высокую температуру при спекании или слишком грубое измельчение порошка пробы нам л<е редко приходилось проводить повторную обработку В сомнительных случаях остаток следует высушить, смешать еще раз с хлоридом аммония, но без прибавления карбоната кальция, п повторить обработку. В этом случае водную вытяжку из спекшейся массы следует обрабатывать отдельно от того момента, когда будет удален весь кальций. [c.1009]

Важными методами анализа на уран и другие радиоактивные элементы являются методы, основанные на измерении интенсивности радиоактивного излучения. Именно радиохимическими методами производят обычно качественное обнаружение урана в минералах, однако известны и химические реакции. Так, из новейших реакций на уран можно упомянуть реакции с хиналь-диновой кислотой, щелочной раствор которой образует с солями уранила золотистый осадок, не растворимый в кислотах, и с ализарин-сульфонатом, образующим темно-фиолетовые осадки с солями уранила [9912]. Рекомендуется также реакция с оксихинолином, выполняемая на фильтровальной бумаге в присутствии урана под действием паров аммиака спиртовый раствор оксихинолина дает с исследуемым раствором темно-коричневое пятно. Реакция довольно чувствительна (1 10000) и позволяет определять уран в присутствии элементов группы редких земель [420]. [c.381]

Как э,то следует из приведенного списка, атомные веса, принятые Менделеевым для церия (140), эрбжя (178) и лантана (180), заметно отличаются от современных. Для атомного веса дидима Менделеев принял значение 138. Довольно близок к современному значению атомный вес (88), принятый для иттрия Однако изучение редких земель с помощью спектрального анализа, исследования Пера Теодора Клеве (1840—1905), профессора Упсальского университета, привело его к от-крытию в 1879 г. самария, эрбия, тулия и иттербия Наряду с этим исследования Ауэра фон Вельсбаха (1858—1929) открывшего празеодим и неодим в 1885 г., и Эжена Анатоля Демар-с э (1852—1904), открывшего в 1896 г. европий, и особенно аналитическое изучение группы редких земель, столь трудной для экспериментирования, сделали необходимым пересмотр таблицы Менделеева. К этому добавляется одно из самых сенсационных открытий химии второй половины XIX в. и притом в неожиданной области — открытие Рамзаем благородных газов в 1894—1898 гг. Это открытие имело в своей основе одно из наблюдений лорда Роберта Джона Рэлея, сына знаменитого физика Джона Уильяма Рэлея. Определяя плотность азота, нолученного химическим путем, и азота, полученного перегонкой жидкого воздуха, Рэлей заметил, что плотность последнего всегда несколько выше, чем первого. Так как Рэлей не мог предложить никакого объяснения этому факту, он сообщил о своем наблюдении в журнале Природа приглашая химиков дать необходимое объяснение. Это сообщение тотчас же привлекло внимание Рамзая, и он объединился с Рэлеем для того, чтобы отыскать истинную причину наблюдавшегося явления. Переработав значительное количество жидкого воздуха, лорд Рэлей и Рамзай объявили в 1894 г. об открытии нового элемента, который они назвали аргоном вследствие его химической инертности В этом отношении не следует забывать, что еще в 1785 г. Кавендиш, пропуская электрическую искру через смесь воздуха с кислородом в присутствии едкого кали, заметил, что после образования азотной кислоты, поглощенной едким кали, и удаления избытка кислорода получается незначительный остаток — /i2 полного [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология