Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Джоуля Томсона экспериментальные значения

    В этой главе детально рассмотрена проблема получения информации о межмолекулярных силах из экспериментальных данных по вириальным коэффициентам (и коэффициенту Джоуля— Томсона). На основании самых общих наблюдений в отношении межмолекулярных сил можно сделать несколько качественных замечаний. Во-первых, тот факт, что газы конденсируются в жидкости, позволяет сделать предположение о существовании сил притяжения между молекулами на больших расстояниях. Во-вторых, очень сильное сопротивление жидкостей сжатию свидетельствует о том, что на небольших расстояниях действуют силы отталкивания, резко изменяющиеся с расстоянием. При условии парной аддитивности сил можно ожидать, что потенциальная энергия взаимодействия между двумя молекулами изменяется таким образом, как показано на фиг. 4.1. [Эта потенциальная энергия может зависеть также от ориентации, если молекулы не являются сферически симметричными, а в некоторых случаях иметь отклонения (на фиг. 4.1 не показаны), которые несущественны для общего рассмотрения.] Квантовая механика дает обширную информацию о форме кривой потенциальной энергии, однако точные расчеты на основании этой информации не всегда возможны. Не рассматривая эту дополнительную информацию, поставим перед собой следующий вопрос возможно ли в принципе однозначное определение межмолекулярной потенциальной энергии, если известна зависимость второго вириального коэффициента от температуры Этот вопрос был рассмотрен Келлером и Зумино [1] (см. также работу Фриша и Хелфанда [2]), которые нашли, что только положительная ветвь и г) определяется однозначно [2а], а отрицательная часть (потенциальная яма) может быть известна лишь частично, т. е. определяется ширина ямы как функция ее глубины. Таким образом, потенциальная яма на фиг. 4.1 может быть произвольно смещена вдоль оси г без изменения В Т), если ее ширина не изменяется при смещении. Поэтому для температур, при которых положительная ветвь ы(г) не дает большого вклада в В Т), значения В Т) будут определяться почти одинаково хорошо [c.168]


    С позиции молекулярной физики свойства газов, жидкостей и твердых тел можно подразделить на две группы равновесные свойства (например, описываемые уравнением состояния, или описываемые коэффициентами поверхностного натяжения и Джоуля - Томсона) и неравновесные (такие, как вязкость, диффузия и теплопроводность). Выражение для всех макросвойств через молекулярные величины и межмолекулярные силы может быть получено из статистической механики, позволяющей также предсказать значения многих физических величин, для которых отсутствуют экспериментальные данные. [c.28]

    На рис. 3.26 приведены зависимости коэффициента Джоуля — Томсона от давления на изотермах 280 и 290 К, из которых видно, что расчетные значения отклоняются от экспериментальных при давлении 6-13 МПа на 8-10 %. [c.201]

    Экспериментальные значения э ффекта Джоуля—Томсона [c.43]

    Экспериментальные значения эффекта Джоуля—Томсона [c.43]

    Диаграммы строятся на основании, экспериментально определенных значений, эффекта Джоуля—Томсона. Описание построения и пользования диаграммами состояния см. в [40, 41, 256, 257]. [c.46]

    Некоторые расчеты вириальных коэффициентов были предприняты для потенциалов Леннарда-Джонса с показателем степени отталкивания, не равным 12. Поскольку в результате многочисленных исследований было найдено, что двенадцатая степень приводит для многих веществ к лучшему согласию с экспериментальными значениями второго вириального коэффициента и коэффициента Джоуля — Томсона, то в данном Приложении будут даны результаты только для потенциала (6—12) Леннарда-Джонса. Однако для гелия, ртути и некоторых других веществ может оказаться несколько лучшим потенциал (6—9) Леннарда-Джонса. Расчеты второго вириального коэффициента методом перфорированных карт для потенциала (6—9) Леннарда-Джонса в интервале значений кТ/е от 0,5 до 100 были сделаны в работе Эпстейна и Хибберта [1485а]. Третий вириальный коэффициент для потенциала (6—9) рассчитан в работе Кихара [2397]. [c.993]

    Зависимости плотности ПГ, близкого по составу к газу Вуктьшьского месторождения, от давления, полученные экспериментально и рассчитанные по уравнениям БВР-О и РК-Б, имеют отклонения в пределах 5-7 % (рис. 3.23). Доля жидкой фазы, рассчитанная на изотермах 240, 250 и 260 К, при давлении 6-8 МПа имеет максимальное значение, соответствующее максимальной конденсации углеводородов для данных условий (рнс. 3.24), что хорошо согласуется с результатами экспериментальных определений значений изобарной теплоемкости в двухфазной области (см. рис. 3.21). Как видно из рис. 3.21, значения Ср на изотермах 240, 250 и 260 К имеют максимум при р = 6н-8 МПа. Ранее уже отмечалось, что значение теплоемкости в двухфазной области включает Б себя, кроме теплоемкости паровой и жидкой фаз, также скрытую теплоту фазового перехода. Наличие максимумов, очевидно, можно объяснить максимальной конденсащ1ей углеводородов, т. е. максимальным значением теплоты фазовых переходов. Для однофазной области проведено сравнение расчетных значений изобарной теплоемкости и коэффициента Джоуля — Томсона с экспериментальными. [c.201]


    Подсчеты значения дифференциа.1ьного эффекта Джоуля-Томсона. Перри [127] произвел вычисление дифференциального эффекта Джоуля-Томсона, основываясь на уравнении состояния газа типа Кейеса [ср. уравнение (2.16)]. Результаты этого вычисления согласуются с экспериментальными данными Роэбукка и Остер-берга (фиг. 33) по порядку величины. Согласие существует также в части изменения знака при низких температурах и в малой зависимости коэфициента от давления при высоких температурах. Однако численное совпадение не имеет места. [c.104]

    Гиршфельдер и Розевер [133] подвергли рассмотрению экспериментальные значения дифференциального эффекта Джоуля-Томсона для смесей гелия и азота, полученные Роэбукком и Остербергом. Эto теоретическое рассмотрение было проведено на базе потенциала межмолекулярных сил Леннард-Джонса, о котором уже шла речь в конце 2 и в 4. Они нашли, что наи.чучшее согласие достигается в том случае, если для Го берется среднее арифметическое значение г чистых компонент, а в качестве коэфициента ван-дер-ваальсовского притяжения разнотипных молекул, Сне-Кг или ( ьне-Ы2>—среднее геометрическое из значеншТс коэфициентов для чистых компонент. [c.109]

    На рис. 2.13 помещена универсальная диаграмма состояния газа по Ван-дер-Ваальсу в приведенных параметрах т, я, ф, по которой можно найти численное значение эффекта Джоуля—Томсона Д7 (Д7 = =At7 н и Ар=Дярк). Эта диаграмма может быть полезна, когда нет точных экспериментальных данных о свойствах газа. [c.43]

    Подробный анализ эффекта Джо ля —Томсона пров, ден Хаузеном [257 Точные значения эффекта я инверсионнь условия для различных газов определ ются только экспериментально и прив дятся в таблицах ели наносятся на ди граммы состояния этих газов. В расче ной практике интегральное значение эе фекта Джоуля — Томсона наиболее удо но находить по диаграммам состоям или таблицам. [c.45]

    Ясно, что, за исключением случаев взаимодействия простейших молекул, строгий расчет межмолекулярного потенциала лежит за рамками современных вычислительных возможностей. Действительно, даже качественно мало что известно о виде межмолекулярного потенциала в промежуточной области расстояний (скажем, порядка атомного диаметра). Поэтому, как правило, данные о свойствах переноса (и термодинамических свойствах) служат средством получения информации о характере межмолекулярного взаимодействия, а не наоборот. Обычно поступают так конструируют какие-либо модельные потенциалы, описывающие основные свойства межмолекулярного взаимодействия и содержащие небольшое число свободных параметров, значения которых подбирают исходя из результатов эксперимента. Конечно, при достаточном числе параметров всегда можно обеспечить согласие с экспериментальными данными, и подобная процедура оправдана лишь в том случае, когда это число невелико. В то же время параметров должно быть достаточно для описания всех характеристик газа, за-висяпщх от вида межмолекулярного потенциала (к ним, кроме коэффициентов переноса, относятся, например, вириальные коэффициенты, коэффициенты Джоуля— Томсона, сжимаемость, уширение линий в оптическом и СВЧ-диапазонах [103]). [c.237]

    Полученное выше простое приближенное решение хорошо согласуется с результатами численного интегрирования системы (1Х.1.14), которое было выпо.таено для нескольких значений параметров задачи. Вывод о линейной связи мегкду изменениями давления и температуры подтверждается экспериментальными данными [811, полученными на скважинах Шебелинского газового месторождения. Как видно из рис. IX. 1, экспериментальные точки хорошо лолштся на прямую, угловой коэффициент которой [0,41° С/(кгс/см )1 близок к значению коэффициента Джоуля — Томсона, рассчитанному по термодинамическим функциям газа. Изложенные здесь результаты получены в работе В. М. Ентова [48]. [c.245]

Смотреть страницы где упоминается термин Джоуля Томсона экспериментальные значения: [c.19]    [c.228]    [c.114]    [c.54]    [c.203]    [c.45]    [c.45]    [c.101]   
Справочник по физико-техническим основам криогенетики Издание 3 (1985) -- [ c.45 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Джоуль

Джоуля Томсона

Томсон

Томсонит



© 2025 chem21.info Реклама на сайте