Взаимодействия в простых молекулах

Впервые общую теорию зависимости электропроводности от концентрации дал А. Н. Саханов. Он исходил из представлений о том, что в растворе происходит ряд взаимодействий. Простые молекулы диссоциируют на обычные простые катионы и анионы по уравнению [c.111]

По типу реакций второго порядка происходит взаимодействие простых молекул в газовой среде [c.110]

Это выражение дает скорость бимолекулярной реакции при взаимодействии простых молекул, для которых их ориентировка друг относительно друга при столкновении не имеет существенного значения. В противном случае скорость реакции будет ниже даваемой этим выражением. Для учета этого вводят стерический фактор р, величина которого меньше единицы, что дает для скорости реакции выражение [c.269]

РАСЧЕТ ЭНЕРГИИ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ПРОСТЫХ МОЛЕКУЛ С РАЗЛИЧНЫМИ КАТИОННЫМИ ФОРМАМИ ЦЕОЛИТА ТИНА X [c.36]

В настояш,ей статье сделана попытка рассчитать энергию взаимодействия простых молекул с решеткой цеолитов при учете большого числа кислородных атомов решетки и одного катиона при этом рассчитывалась не только дисперсионная, но и поляризационная (индукционная) составляющая, обусловленная поляризуемостью молекул адсорбата. В приведенном ниже расчете использовалась идеализированная модель цеолита (с более высокой симметрией), хотя возможно использование совершенно точной модели (такая работа проводится в настоящее время). [c.36]

Избирательность неподвижной фазы в газовой хроматографии. I. Межмолекулярное взаимодействие простых молекул с полярной и неполярной неподвижными фазами. [c.109]

Простейшее уравнение полимолекулярной адсорбции было выведено исходя из того, что при адсорбции пара молекулы, попадая на уже занятые места, не покидают их немедленно, но образуют кратные адсорбционные комплексы (рис. XVI, 7). По мере приближения значения р к сокращается число свободных мест, растет, а затем сокращается число мест, занятых единичными комплексами, потом двойными комплексами, тройными комплексами и т. д. При выводе уравнения изотермы полимолекулярной адсорбции пара пренебрежем взаимодействиями между молекулами адсорбата в адсорбционном слое [c.450]

Дальтон использовал данные Гей-Люссака для доказательства того, что равные объемы газов не содержат равного числа молекул это было еще одной его ошибкой, подобно правилу простоты. Рассуждения Дальтона иллюстрируются при помощи рис. 6-6,я. По иному пути пошел итальянский физик Амедео Авогадро (1776-1856). Он исходил из предположения, что равные объемы любых газов (при одинаковых температуре и давлении) содержат равное число молекул. Как показывает рис. 6-6,6, это предположение требует, чтобы газы таких реагирующих между собой элементов, как водород, кислород, хлор и азот, состояли из двухатомных молекул, а не просто из изолированных атомов. Если бы идеи Авогадро, опубликованные им в 1811 г., сразу же получили признание, это избавило бы химию от полувекового периода путаницы. Однако для большинства ученых идеи Авогадро представлялись всего лишь шатким предположением (равное число молекул в равных объемах), основанным на еще более шатком допущении (о двухатомных молекулах). В те времена представления о химической связи почти всецело основывались на учете сил электрического притяжения или отталкивания, и ученые с трудом могли представить себе, чтобы между двумя одинаковыми атомами могло возникнуть какое-либо другое взаимодействие, кроме отталкивания. Но если они все же притягиваются друг к другу, почему же тогда не образуются более сложные молекулы, как, например, Н3 или Н4 Шведский химик Йенс Якоб Берцелиус (1779-1848) пытался использовать данные о парах серы и фосфора, чтобы опровергнуть идеи Авогадро. Однако Берцелиус не понимал, что в этих случаях он имел дело как раз с примерами еще более сложных агрегатов (8 и Р4). Сам Авогадро не мог помочь делу он пользовался настолько путаной терминологией, что иногда казалось, будто он говорит о расщеплении атомов водорода (атомы он называл простыми молекулами ), а не [c.285]

Физико-химический подход основан на рассмотрении процесса на микроскопическом уровне с последующим переходом к изучению его макроскопических свойств. Для простой реакции, т. е. процесса, протекающего с преодолением одного энергетического барьера, задача расчета коэффициента скорости реакции может быть разделена на две — динамическую задачу расчета сечения реакции и статистическую задачу нахождения функции распределения. В первом случае необходимо определить вероятность того, что в процессе соударения и обмена энергией взаимодействующие частицы (молекулы, атомы, радикалы, ионы и т. д.) изменяют свою химическую индивидуальность. Во втором случае нужно найти, как меняется во времени распределение частиц по различным энергетическим состояниям, и рассчитать макроскопический коэффициент скорости химической реакции в зависимости от этого распределения. [c.48]

Скорость химической реакции определяется совокупностью огромного числа элементарных актов взаимодействия между молекулами (или атомами, или ионами). Акты эти могут быть одинаковыми (в простых реакциях) или различными, происходящими параллельно или последовательно . Кроме того, в некоторых случаях один из компонентов реакции присутствует в таком большом [c.467]

Даже для предельных углеводородов еще не удалось разработать теорию, которая давала бы возможность на основе данных о строении молекулы, о расстояниях между атомами, о валентных углах, о силовых коэффициентах рассчитывать энергии связей и теплоты образования. В настоящее время теоретически можно рассчитать теплоту образования только для самых простых молекул. В остальных же случаях, наоборот, термодинамические данные о теплотах образования являются более точными и служат исходным материалом для суждения об энергии связей и об энергии различных видов взаимодействия между атомами в молекулах. [c.257]

Колебательная релаксация (V—Т-обмен). Колебательная релаксация существенно влияет па кинетику химических реакций. Простейшим примером является релаксация системы гармонических осцилляторов в тепловом резервуаре. Исследование взаимодействия двухатомной молекулы, моделируемой гармоническим осциллятором, с молекулой теплового резервуара с температурой показывает (см. 15), что переходы происходят только между соседними колебательными уровнями со средними вероятностями [c.48]

Возникшие при первичной диссоциации молекул М радикалы и обладают различной устойчивостью и могут, если они достаточно сложные, распадаться далее на молекулы алканов и более простые радикалы (Н, СНз или другие). Затем простые радикалы взаимодействуют с молекулами алкана и отрывают от последних атом Н (более редко и при низких температурах — СНз) с образованием молекул простых алканов (или Нг) и радикалов У з, содержащих то же число углеродных атомов, что и молекула М. [c.130]

Рассмотрим в качестве примера взаимодействие с электронами наиболее простой молекулы — молекулы водорода. [c.16]

Задача о нахождении энергии взаимодействия молекулы с полубесконечной фазой была решена в 1930 г. Лондоном следующим простым способом (рис. 43). Все молекулы, лежащие в пространстве, заключенном между поверхностями сферических сегментов радиусом г и г + йг, одинаково удалены от молекулы 1, находящейся на расстоянии к от полубесконечной фазы того же самого вещества. Площадь сегмента радиусом г равна 2пг (г—к), и, следовательно, объем слоя между обеими поверхностями равен 2лг г—к) г. Если число молекул типа 1 в 1 см равно ьу, а энергия взаимодействия двух молекул, расстояние между которыми г, составляет — Ри г , то общая энергия взаимодействия молекулы 1 со всеми молекулами в объеме 2лг (г—к) с1г будет [c.166]

Классическим и простейшим примером сложноэфирной конденсации является образование ацетоуксусного эфира взаимодействием двух молекул уксусноэтилового эфира в присутствии этилата натрия [c.183]

В основе процессов полимеризации лежат химические реакции присоединения ненасыщенных соединений или реакции взаимодействия между органическими веществами разных классов, протекающие по типу реакций этерификации (образования сложных эфиров) с отщеплением простых молекул, например воды. [c.124]

По типу реакций второго порядка происходит взаимодействие простых молекул в газовой среде С2Н4-ЬН2—>-С2Нб, получение и омыление сложных эфиров в растворах (бимолекулярные реакции второго порядка) [c.142]

Числовые квантовомеханические расчеты энергии отталкивания м мен производились главным образом для взаимодействия простейших молекул Не.. . Нз [16, 17], На.. . Hj [20—22, 24]. Энергия Мобмен В этих случаях оказалась неаддитивпой по атомам молекулы Нг- Эти расчеты указывают на более слабую зависимость потенциала сил отталкивания от взаимной ориентации молекул, чем это следует из атом-атомного приближения. Однако если учесть небольшое (около 0,1 A) смещение центра сил отталкивания валентно связанного атома водорода от его ядра, то потенциалы отталкивания атома Не и молекулы Hj или двух молекул Hj в хорошем приближении [c.250]

Существует альтернативный подход, который может приводить к другой крайности. В этом случае прилагают огромные усилия, чтобы получить действительно чистые поверхности, и изучают взаимодействие простых молекул с такими поверхностями в специально подобранных условиях с целью получить сведения, касающиеся основ хемосорбцрп . Говоря словами Гуотми и Каннингема [3], это эквивалентно выбору места сражения по своему собственному усмотрению, в чем имеются определенные преимущества . Хотя такой подход, вероятно, и дает наиболее плодотворные результаты, однако и он имеет некоторые опасные стороны. Не последнее место среди них занимает тенденция все большего отхода от изучения вопросов, первоначально связанных с гетерогенным катализом, и дальнейшего упрощения исследуемых систем, что, скорее, характерно для методов, применяемых при исследовании физики поверхности. Именно поэтому второй подход положил начало изучению нескольких различных типов поверхностей, совершенно отличных от поверхностей порошкообразных катализаторов. Следовательно, будет вполне логичным, если мы рассмотрим в данной главе адсорбцию на различных адсорбентах, имеющих вполне определенные поверхности. [c.67]

Неснецифическое взаимодействие простых молекул можно в хорошем приближении моделировать с использованием эмпирических потенциалов [18]. Расчет велся для цеолита NaX с учетом всех катионов, для цеолита NaX с учетом только локализованных катионов (по аналогии с цеолитом NaY) и для декатионированного и деалюминированного цеолита [c.39]

Ясно, что, за исключением случаев взаимодействия простейших молекул, строгий расчет межмолекулярного потенциала лежит за рамками современных вычислительных возможностей. Действительно, даже качественно мало что известно о виде межмолекулярного потенциала в промежуточной области расстояний (скажем, порядка атомного диаметра). Поэтому, как правило, данные о свойствах переноса (и термодинамических свойствах) служат средством получения информации о характере межмолекулярного взаимодействия, а не наоборот. Обычно поступают так конструируют какие-либо модельные потенциалы, описывающие основные свойства межмолекулярного взаимодействия и содержащие небольшое число свободных параметров, значения которых подбирают исходя из результатов эксперимента. Конечно, при достаточном числе параметров всегда можно обеспечить согласие с экспериментальными данными, и подобная процедура оправдана лишь в том случае, когда это число невелико. В то же время параметров должно быть достаточно для описания всех характеристик газа, за-висяпщх от вида межмолекулярного потенциала (к ним, кроме коэффициентов переноса, относятся, например, вириальные коэффициенты, коэффициенты Джоуля— Томсона, сжимаемость, уширение линий в оптическом и СВЧ-диапазонах [103]). [c.237]

В результате процессов ассоциации и последующей диссоциации в растворе появляются новые частицы, а концентрация простых молекул и ионов изменяется, что неизбежно приводит к изменению сил взаимодействия, а следовательно, и коэффициентов яктнвности. [c.96]

Отклонения от этого простейшего уравнения изотермы адсорбции,означающие, что коэ1 )фициент активности не равен единице, обусловлены в случае однородной поверхности адсорбента (как и соответствующие отклонения от уравнения Генри при распределении вещества между объемными фазами) силами взаимодействия между молекулами адсорбата в адсорбционном слое. Обычно это силы 2,0 притяжения при при-ближени к плотному заполнению поверхности они переходят в силы оттал-кнвания. [c.442]

Природные и синтетические высокомолекулярные соедине-1ИЯ (полимеры). Высокомолекулярными соедипения-л и, или полимерами, называют сложные вещества с большими лолекулярнымн массами (порядка сотен, тысяч и миллионов), ма-1екулы которых построены из множества повторяющихся элементарных звеньев, образующихся в результате взаимодействия и соединения друг с другом одинаковых или разных простых молекул — мономеров. [c.499]

С точки зрения механизма рассматриваемой нами реакции, когда в результате взаимодействия двух молекул образуется одна, несмотря на гетерогенность системы, здесь применим закон Ле Шателье, исходя из которого давление должно оказаться положительным фактором. Кроме того, самые простые соображения также приводят к необходимости введеяия в сферу реакции давления этим мы добиваемся сгущения газообразного этилена, увеличивая вероятность столкновения большего числа молекул на границе раздела двух фаз в несколько раз повышаем полезную емкость реакционной аппаратуры [c.22]

Если в результате смешивания различных веществ получается новая однородная система — раствор, то его свойства отличаются от свойств каждого из компонентов в отдельности. Это изменение свойств связано, с одной стороны, с характером взаимодействия между молекулами компонентов и вновь образованными продуктами и, с другой стороны, с уменьшением концентрации свободных молекул каждого из веществ при распределении в нем другого вещества. Влияние всех этих факторов усиливается с ростом концентрации, а их количественный учет представляет очень трудную задачу. Поэтому заслуживают внимания крайне разбавленные растворы, для которых АНхО и ЛКлгО. В таком растворе частицы растворенного вещества находятся на большом расстоянии друг от друга и их взаимное влияние можно исключить, а растворитель практически не меняет своих свойств растворы приближаются к идеальным и изучение их упрощается становятся и более простыми уравнения, описывающие свойства таких растворов. [c.150]

Вокруг липни простых ковалентных связей в многоатомных молекулах может происходить вращение одной части молекулы относительно другой (рнс. 15), вызываемое тепловым движением молекул. Это вращение большей частью не бывает свободным, а испытывает те или другие стеснения вследствие взаимодействия частей молекулы, несущих заряды, нли по другим причинам, частью еще невыясненным. Принято говорить, что в этих случаях происходит торможение вращения и что суи ествует некоторый энергетический барьер, тормозящий его. Так, для 1,2-дихлорэтана вели- чина энергетического барьера составляет около 5 ккал. Можно представить себе два характерных промежуточных состояния молекулы дихлорэтана при вращении одной части ее относительно другой первое положение (рис. 16, а), когда атомы хлора находятся в наиболее близком друг к другу положении (цис-форма), и второе, про-гивоположное положение (рис. 16,6), когда спи наиболее удалены друг от друга (транс-форма). [c.74]

Молекулы воды, не связанные ни с одни,м из ионов, большей частью размещаются в пространстве между ними или между слоями ионов, удерживаясь вследствие поляризационного взаимодействия. Такие молекулы воды обычно легче выделяются из кристалла полностью или частично. В некоторых минералах (например, в цеолитах) содержание их не отвечает простым стехиометоиче-ским соотношениям и не является постоянным. Впрочем, такие соединения уже не представляют собой кристаллогидратов. [c.142]

Температурная зависимость В становится понятной на основе простой физической картины. При низких температурах столкновение двух молекул в значительной степени определяется даль-нодействующими межмолекулярными силами притяжения и такие пары могут проводить значительное время в окрестности друг друга. По существу это не что иное, как форма молекулярной ассоциации, и существование таких короткоживущих димеров снижает давление ниже давления идеального газа, что соответствует отрицательному значению В. При высоких температурах столкновения молекул происходят гораздо энергичнее и лишь незначительно зависят от слабых сил притяжения. Вместо этого преобладают короткодействующие силы отталкивания. В свою очередь это приводит к тому, что начинает сказываться собственный объем молекул, и давление становится выше давления идеального газа, что соответствует положительному В. При еще более высоких температурах В уменьшается снова в связи с тем, что при сильных взаимодействиях между молекулами оболочки последних деформируются и собственный объем молекул уменьшается. Таким образом, отрицательная ветвь второго вириального коэффициента соответствует силам притяжения, а положительная — силам отталкивания. Точка пересечения (температура Бойля) соответствует значению кТ, примерно в 3—5 раз превышающему средний максимум энергии притяжения между парой молекул. Обобщение этой простой [c.20]

При взаимодействии простых радикалов (Н, СНз, С2Н5) с молекулами алкана возникают сложные радикалы путем отрыва атома Н от первичных, вторичных или третичных связей С—Н молекулы алкана. Можно рассчитать, относительные вероятности образования того или иного сложного радикала, зная разность энергий прочности первичных, вторичных или третичных С—Н-связей. Сложные радикалы, как правило, менее устойчивы, имеют малую продолжительность жизни и обычно распадаются на молекулы олефинов и простые радикалы в один или несколько быстро следующих друг за другом актов, в зависимости от степени сложности их. [c.25]

Возможность простой эмпирической схематизации данных о перекрестных вириальных коэффициентах, не требующей привлечения дополнительных параметров (характеристик смесей с молекулярно-кинетической точки зрения), является проявлением того факта, что взаимодействие разнородных многочастичных молекул в хорошем приближении можно представить аналогично взаимодействию некоторых эффективных одинаковых. Иначе говоря, вааимод ствие разнородных молекул можно описать модельным трехпараметрическим потенциалом. Иа анализа различных модельных потенциалов следует, что этот эффективный мо-делшый потенциал можно аппроксимировать потенциалом эквивалентных сферических оболочек. Этот вывод подтверждается результатами непосредственного рассмотрения потеициалов. Выясняется, что взаимодействие разнородных молекул, описываемое моделью разнооболочеч-ного потенциала в достаточно хорошем приближении, можно заменить эффективным о]цнообопочечным потенциалом (обычным потенциалом сферических оболочек с некоторым эффективным размером последних). [c.78]

Кроме рассмотренного дисперсионного взаимодействия между двумя молекулами существует также простое дипольное взaи ю-действие (Кеезом, 1915—1921 гг.) или взаимодействие индуцированных диполей (Дебай, 1920—1921 гг.), если хотя бы одна из молекул обладает постоянным дипольным моментом. И в этом случае энергия обратно пропорциональна шестой степени расстояния между молекулами, но, по-видимому, два последних взаимодействия играют очень малую роль в полном взаимодействии между конденсированными фазами, определяющем А я, так как они неаддитивны, вследствие чего их суммарный эффект сильно снижается. Поэтому при расчете A J, даже в случае сильнополярных молекул (Н2О, МНз) компонентами Кеезома и Дебая, которые превосходят лон-доновскую компоненту в энергии взаимодействия отдельных молекул, в настоящее время пренебрегают [2]. [c.171]

Донорно-акцепторное взаимодействие между молекулами часто обусловливает переход вещества из газового в жидкое и твердое агрегатное состояния. Например, в газовом состоянии дифторид бериллия находится в виде простых линейных молекул ВеРа. За счет свободных валентных орбиталей атома бериллия и несвязывающих (неподеленных) электронных пар атомов фтора между молекулами ВеРа возможно донорно-акцепторное взаимодействие. Эта возможность реализуется при понижении температуры молекулы ВеРа ассоциируются с образованием полимерной молекулы Ве Р п (рис. 65) [c.107]

Поликонденсация - реакция между полифункциональными молекулами, которые присоединяются друг к другу с отщеплением какой-либо простой молекулы (обычно воды). В отличие от полимеризации, которая происходит как цепной механизм (т. е. промежуточные соединения вещества представляют собой реакционно способные частицы-радикалы или ионы), поликонденсация протекает ступенчато с образованием на каждой стадии устойчивых соединений, требующих дальнейшей активации. Конечными продуктами поликонденсации могут быть макромолекулы с различной структурой, в зависимости от условий проведения реакции. Рассмотрим механизм поликонденсации на г риг. гре взаимодействия фенола и формальдегида. Продуктом этой поликоядесации являются фенолформальдегидные смолы. [c.235]

Описанная картина набухания высокомолекулярных соединений с линейными макррмолекулами наблюдается в простейшем случае, когда набухание и растворение носят почти чисто энтропийный характер, аапример при растворении каучуков в углеводородах. Когда молекулы растворителя энергетически взаимодействуют с молекулами высокомолекулярного вещества, как, например, при растворении желатина в воде, механизм растворения усложняется. В этом случае можно считать, что растворение протекает в две стадии, хотя, конечно, вторая стадия практически начинается раньше окончания первой. [c.444]

Основные полоокенхм метода валентных связей. Впервые приближенное решение уравнения Шредингера для одной из простейших молекул — молекулы водорода было произведено в 1927 г. В. Гейтлером и Ф. Лондоном. Эти авторы сначала рассмотрели систему из двух атомов водорода, находящихся на большом расстоянии друг от друга. При этом условии можно учитывать только взаимодействие каждого электрона со своим ядром, а всеми остальными взаимодействиями (взаимное отталкивание ядер, притяжение каждого электрона к чужому ядру, взаимодействие между электронами) [c.101]