Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Медленная реакция на границе жидкой фазы

Медленная реакция на границе жидкой фазы [c.189]

МЕДЛЕННАЯ РЕАКЦИЯ НА ГРАНИЦЕ ЖИДКОЙ ФАЗЫ [c.189]

Рис. 11-8. Распределение концентраций в фазах при абсорбции, сопровождаемой медленной и быстрой реакциями в жидкой фазе в—медленная реакция (кинетический режим) б — медленная реакция (диффузионный режим) в — быстрая реакция. РР — граница раздела фаз ГГ—граница основной массы газа и газовой пленки ЖЖ — граница жидкостной пленки и основной массы

Если мономер плохо растворим в жидкой фазе, то даже при очень медленной реакции образование полимера будет протекать на границе раздела жидкость — газ. (Примером может служить газофазная поликонденсация с участием тиофосгена.) [c.244]

Межфазная поликондепсация — процесс поликонденсации в двухфазных (преимущественно жидких) системах, протекающий на границе раздела фаз (или вблизи от нее). Мономеры растворяют раздельно в двух несмешивающихся друг с другом растворителях, одним из которых чаще всего бывает вода. Основными условиями проведения межфазной поликонденсации являются высокая скорость реакции образования полимера и относительно медленная диффузия по крайней мере одного из мономеров к зоне реакции. Эти условия обеспечиваются использованием высокоактивных мономеров, реагирующих между собой (например, хлорангидридов кислот с аминами или спиртами), находящихся в двух различных фазах. Константа скорости реакции ЫО —IX XIО л/(моль-с). Низкомолекулярный побочный продукт реакции НС1 хорошо растворяется в воде, что позволяет легко удалять его из зоны реакции. Акцепторы НС1, если процесс ведут в их присутствии, также растворяются в водной фазе. [c.36]

В гетерогенных каталитических процессах катализатор может находиться в твердой фазе, а реагируюш,ие вещества — в жидкой или газовой фазах. Во всех случаях реакция происходит или начинается на границе раздела фаз (на поверхности катализатора) и зависит от транспорта реагирующих веществ к поверхности катализатора, от реакции на поверхности катализатора и, наконец, от десорбции продуктов реакции с поверхности катализатора. В зависимости от условий и особенностей проведения процесса скорость каталитической реакции лимитируется наиболее медленной из указанных стадий процесса. [c.127]

Развитие процесса на границе раздела двух фаз, например твердой и жидкой, связано не только с химическим превращением, но и с переносом веществ из глубины фаз к поверхности, а также с удалением конечных продуктов из зоны реакции. Поэтому химическая кинетика гетерогенных реакций тесно связана с законами массопередач, законами диффузии. Так как гетерогенное превращение распадается на последовательные стадии, именно стадию переноса к зоне реакции, стадию собственно химического превращения и стадию удаления продуктов реакции, то суммарная скорость процесса будет определяться самой медленной стадией (при условии, что скорости, соответствующие отдельным стадиям, не очень сильно отличаются друг от друга). [c.392]

С помощью соответствующей аппаратуры элементарный фтор успешно используется для фторирования органических соединений замещение водорода на фтор производится также с помощью фторидов металлов, в которых металл находится в состоянии высшей валентности, таких как AgF2 и СоРд. Имеется очень мало примеров реакций фторирования в жидкой фазе. В случае применения AgF2 и СоРд даже с жидкими реагентами реакция по существу протекает не в жидкой фазе, а на поверхности твердое тело—жидкость. Более успешно проходит фторирование элементарным фтором или фторидами металлов газообразных веществ. Иногда фторирование проводят, пропуская газообразный фтор в раствор органического вещества в жидком растворителе. Для этой цели в качестве растворителя применяли фтористый водород примером такого фторирования является фторирование ацетофенона в дифтор-ацетофенон [24]. Хотя фтористый водород инертен по отношению к элементарному фтору, однако вследствие сильной кислотности он не может быть использован в тех случаях, когда кислотность нежелательна. Фтор растворяется в этом растворителе очень медленно поэтому реакции, протекающие в жидкой фазе, трудно довести до конца, если не пользоваться очень разбавленными растворами органических веществ и не пропускать фтор очень медленно. При несоблюдении этих условий реакция будет протекать не в жидкой фазе, а на границе газ—жидкость. В качестве растворителей, кроме фтористого водорода, могут быть использованы также жидкие фторуглероды. Однако при всех реакциях, при которых имеет место замещение водорода фтором, происходит образование фтористого водорода. Таким образом в результате взаимодействия фтора с органическим веществом раствор органического вещества в жидком фторуглероде становится кислым. Хотя фтор лучше растворяется в жидком фторуглероде, чем во фтористом водороде, однако его растворимость все же низка и реакцию в жидкой фазе в этих условиях следует считать исключением. Хлорсодержащие растворители, такие как четыреххлористый углерод или дифтордихлорметан, благодаря реакции исходного вещества с растворителем служат причиной одновременно протекающих реакций хлорирования и фторирования [1]. Растворимость фтора в подобных фторсодержащих растворителях низка. Поэтому, как указал Бигелоу, реакция и в этом случае фактически проходит на поверхности раздела жидкость—газ. [c.352]

Взаимодействие растворов щелочных силикатов с растворимыми солями других поливалентных металлов, таких как цинк, кадмий, медь, никель, железо, марганец, свинец и другие, во многом протекает аналогично взаимодействию с солями щелочноземельных металлов. Образование студенистых осадков малорастворимых гидроксидов металлов происходит еще более легко и также способствует созданию мембран на границах смешиваемых фаз. Образование кристаллических продуктов тоже маловероятно ввиду полимерности не только анионов, но и катионов. Редкое исключение составляет относительно легко кристаллизующийся силикат меди, образующийся при взаимодействии щелочных силикатов с растворами сульфата или хлорида меди. В местах контакта фаз pH резко изменяется, так как ионы гидроксила поглощаются катионами поливалентного металла, что способствует полимеризации кремнезема. Поверхность студенистых осадков более развита и склонность к адсорбции и соосаждению различных ионов больше. Продукты взаимодействия представляют собой смесь гидроксидов, силикатов и основных солей в аморфном состоянии, причем соотношение между ними определяется теми же условиями проведения реакции. Оксиды цинка и свинца, в том числе сурик РЬз04, осаждают кремнезем из растворов жидких стекол, причем их активность зависит от температурной обработки, которой они подвергались. Хорошо сформированные состарившиеся окислы большинства тяжелых металлов практически инертны в щелочных силикатных системах. С высшими окислами молибдена и вольфрама, находя-, щимися в ионной форме молибдатов и вольфраматов, в кислых средах мономерный кремнезем образует гетерополикислоты. Полимерные и коллоидные формы кремнезема взаимодействуют с молибденовой кислотой медленней по мере образования мономерных форм, на этом основано условное деление общего содержания кремнезема в жидких силикатных системах на растворимый (а-5102) и коллоидный. Хроматы и бихроматы осаждают кремнезем из растворов щелочных силикатов, при этом отмечается появление полезных технических свойств осажденных форм. [c.62]

Смотреть страницы где упоминается термин Медленная реакция на границе жидкой фазы: [c.591] [c.60] [c.149] [c.10]

Смотреть главы в:

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов -> Медленная реакция на границе жидкой фазы

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов Издание 2 -> Медленная реакция на границе жидкой фазы

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов -> Медленная реакция на границе жидкой фазы

Химическая кинетика м расчеты промышленных реакторов Издание 2 -> Медленная реакция на границе жидкой фазы

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Жидкая фаза

Реакции медленные

Реакция жидкой фазе