Поликонденсация газофазная

Гетерофазный метод синтеза ароматических полиамидов объединяет несколько способов. Сюда входят межфазная поликонденсация, газофазная поликонденсация и поликонденсация в эмульсии. Отличительной особенностью этих способов является наличие в системе как минимум двух фаз (жидкость — жидкость, жидкость — газ). Эти способы основаны на использовании высокореакционноспособных исходных соединений, проводятся обычно при низких температурах, и продолжительность их невелика. [c.11]

Пиромеллитовый диангидрид нашел в последние годы применение для синтеза термостойких полимеров типа полиимидов, получаемых поликонденсацией пиромеллитового диангидрида с ароматическими диаминами. Получают пиромеллитовый диангидрид газофазным окислением дурола над пентаоксидом ванадия, но с выходом менее 50 % [c.416]

Из табл. 55 видно, что наибольшие преимущества метода газофазной поликонденсации реализуются в случае использования мономеров, легко подверженных гидролизу. Если мономер стоек к гидролизу, то оба способа поликонденсации (газофазный и межфазный) дают примерно одинаковые результаты. [c.244]

По сравнению с межфазным способом поликонденсации газофазный способ выгодно отличается тем, что в нем не применяется органический растворитель. Для получения высокомолекулярных полимеров методом межфазной поликонденсации необходима применять разбавленные растворы, что в свою очередь связано с необходимостью регенерации больших количеств органической фазы. [c.247]

Исследование закономерностей газофазной поликонденсации [557, 558] показало, что с повышением температуры в этом случае растут выход и молекулярный вес получаемого полиамида (см. рис. 44 и 45). [c.125]

Аварии при проведении полимеризации, поликонденсации и уплотнения связаны в основном с разгерметизацией систем и выбросом горючих продуктов в атмосферу, развитием неуправляемых экзотермических реакций и образованием нестабильных побочных продуктов. Ниже дается аналитическая оценка взрывоопасности жидкофазного процесса полимеризации хлорвинила и газофазного процесса полимеризации этилена под высоким давлением. [c.228]

При модификации М.-ф. с. фуриловым спиртом [молярное соотношение мочевина/формальдегид составляет (1—1,75)/3,0] сначала осуществляют конденсацию мочевины с формальдегидом в щелочной среде (pH 8,0—9,0) при кипении реакционной смеси (96— 98 °С). При этом контактные газы (после каталитич. окисления метана или метанола), содержащие формальдегид, поглощают водным р-ром мочевины. Завершают процесс в том же темп-рном интервале в кислой среде (pH 4,9—5,3). После достижения вязкости по вискозиметру ВЗ-4 13,3—14,0 сек (коэфф. рефракции 1,419— 1,422) pH р-ра доводят 2 н. р-ром щелочи до 7,0—8,0 и затем упаривают в вакууме до вязкости 18—20 сек (но ВЗ-4). К этому т. наз. конденсационному р-ру добавляют фуриловый спирт в количестве 15—50% от общей массы р-ра и доводят pH до 7,5—8,5. Полученные р-ры обладают низкой вязкостью. Применение газофазного метода позволяет исключить стадию получения формалина, использовать тепло, выделяющееся при растворении формальдегида, на проведение поликонденсации и исключить стадию выпаривания лишней воды, снизив тем самым энергозатраты. [c.156]

Интересные исследования в области неравновесной поликонденсации выполнены Л. Б. Соколовым с сотр., которые обнаружили особенность необратимых процессов поликонденсации — возможность получения высокомолекулярных соединений при неэквивалентном соотношении исходных соединений в условиях медленной дозировки одного из мономеров в зону реакции [77, 78]. В работах Л. Б. Соколова развита оригинальная разновидность межфазной поликонденсации на границе раздела жидкость—газ (газофазная или газожидкостная поликонденсация), установлены ее закономерности, предложены способы ее промышленного осуществления [77]. Исследование поликонденсации в системах жидкость—жидкость привело Л. Б. Соколова к обоснованию и развитию промышленного способа — эмульсионной ноликонденсации [77, 78]. [c.119]

При использовании оксалилхлорида возможно осуществить реакцию без растворителя. На этой основе Соколов и сотр. разработали газофазный метод поликонденсации. Особенностью газофазного метода является уменьшение скорости гидролиза оксалилхлорида и благодаря этому увеличение молекулярного [c.84]

Поликонденсация на поверхности раздела двух фаз. Различают межфазную поликонденсацию, при которой реакция идет на границе раздела жидкость—жидкость, и газофазную поликонденсацию, которая идет на границе раздела газ—жидкость. При межфазной поликонденсации мономеры растворяют раздельно в двух несмешивающихся растворителях. Обычно используют воду и органический растворитель. Полимер образуется в виде пленки на поверхности раздела, а низкомолекулярный побочный продукт растворяется в одной из жидкостей. Это обеспечивает его полное удаление и позволяет получать полимеры с высокой молекулярной массой. Газофазная поликонденсация позволяет применять мономеры, которые нельзя использовать при других способах, и не требует применения органических растворителей. Однако применение поликонденсации на поверхности раздела двух фаз в промышленности пока еще ограниченно. [c.24]

При газофазной поликонденсации взаимодействие исходных веществ происходит на границе раздела жидкость — газ [1]. Для осуществления процесса одно из исходных веществ должно быть переведено в газообразное состояние, а второе растворено (обычно в воде). При пропускании газообразного вещества (часто в смеси с инертным газом) через водный раствор второго компонента на поверхности пузырьков газа образуется полимер. Несмотря на простоту и высокую производительность в случае проведения процесса в пенном режиме [24], этот способ, однако, не нашел широкого практического применения из-за трудности перевода ароматических исходных веществ (вследствие их низкой летучести) в газообразное состояние. [c.11]

Газофазная поликонденсация (поликонденсация на границе раздела жидкость — газ). [c.32]

Естественно, что принцип независимости реакционной способности от длины полимерной цепи справедлив лишь для реакций поликонденсации, протекающих в кинетической области. Если процесс поликонденсации протекает в диффузионной области и определяется не только активностью реакционных центров, но и другими факторами (диффузия, адсорбция и т. д.), то кажущаяся реакционная способность мономеров может зависеть от длины (величины) молекулы мономера и олигомера (например, при межфаз-ном и газофазном варианте поликонденсации). [c.41]

Ниже приведены данные о кажущейся удельной скорости поликонденсации диаминов при газофазном процессе. [c.41]

ВЛИЯНИЕ ОСНОВНЫХ ФАКТОРОВ НА ПРОЦЕСС ГАЗОФАЗНОЙ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ [c.228]

Интересно отметить, что при поликонденсации диффузионное торможение может иметь место не только в гетерогенных системах (межфазная, газофазная и твердофазная поликонденсация), но и в некоторых других случаях (быстрые реакции поликонден сации в растворе и эмульсии). [c.68]

Вероятно, многие мономеры, применяемые при межфазном и газофазном способах поликонденсации (см. гл. VI и VII), можно использовать и для эмульсионной поликонденсации. [c.166]

Из табл. 47 видная тесная связь различных способов проведения процесса, а также возможность взаимных переходов. Вероятно, межфазная поликонденсация бис-фенолов с хлорангидридами в системе вода — органическая жидкость более близка к газофазному способу поликонденсации, чем к поликонденсации диаминов с хлорангидридами в системе двух несмешивающихся жидкостей. [c.217]

СИСТЕМЫ, ПРИМЕНЯЕМЫЕ ПРИ ГАЗОФАЗНОЙ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ [c.227]

При газофазном способе поликонденсации взаимодействие двух бифункциональных мономеров с высокой реакционной способностью осуществляется на границе раздела жидкость — газ. [c.227]

Возможность успешного проведения таких процессов следует из анализа основных закономерностей поликонденсации на границе раздела фаз (см. гл. VI). Одним из необходимых условий для проведения газофазной поликонденсации, как и в случае межфазной поликонденсации, является большое поверхностное натяжение (табл. 50). [c.227]

Контакт мономеров при газофазной поликонденсации легче всего осуществить путем барботирования газообразного мономера через водный раствор второго мономера. [c.228]

Газофазную поликонденсацию можно проводить в пенном режиме, а также иными способами. [c.228]

Некоторые авторы рассматривают газофазную поликонденсацию как частный случай межфазной поликонденсации, протекающей в системах, которые не содержат органической фазы. Однако ряд особенностей газофазной поликонденсации вынуждает рассматривать отдельно процессы такого рода. [c.228]

Из рис. 100 и 101 видно, что для различных систем мономеров повышение температуры при газофазной поликонденсации приводит к росту молекулярного веса и выхода полимера в отличие от межфазной поликонденсации (система жидкость — жидкость), при которой молекулярный вес и выход полимера, как правило, уменьшаются с увеличением температуры реакции (см. гл. VI). [c.229]

Температура,. °С Рис. 100 Зависимость выхода и молекулярного веса (вязкости) полимера от температуры при газофазной поликонденсации систем [c.229]

Соколов, Турецкий и Кудим [851, 852] разработали газофазный метод поликонденсации, особенностью которого является использование газообразных хлорангидридов (нанример, оксалилхлорида). При этом уменьшается гидролиз хлорангидрида, что обусловливает рост молекулярного веса и выхода полимера с повышением температуры, в отличие от межфазной поликонденсации (рис. 44, 45). Этот метод пригоден только в случае газообразных хлорангидридов. [c.122]

Сначала следует упомянуть проведение поликопденсации в твердой фазе при нагревании [58]. Но особенно интересными оказались различные модификации методов, основанных на использовапии различных систем растворителей. Среди них в первую очередь нужно упомянуть межфазную поликонденсацию, обычно проводимую на границе раздела двухпесме-шивающихся и<идкостей [59]. Развитие этого метода привело к появлению ряда новых его модификаций, как, наиример, с подачей реагентов в газообразной форме (газофазная ноликонденсация) [60], а также с применением смесей различных растворителей, позволяющих регулировать протекание ноликонденсации (эмульсионная ноликонденсация) [60]. [c.63]

Поскольку указанные выше ограничения (эквимолярность функциональных групп, обратимость, большая глубина превращения) отпадают для межфазной и газофазной поликонденсации (см. стр. 169), то уравнение (2-4) вполне применимо для этих двух видов поликонденсации. [c.49]

В данном разделе описано влияние различных факторов, таких, как температура, концентрации мономеров, природа жидкой фазы и различных низкомолекулярых добавок на молекулярный вес (вязкость) полимеров и их выход при газофазной поликонденсации. [c.228]

Температура. Влияние температуры на молекулярный вес и выход полимеров при газофазной поликонденсации изучалось в основном на примере газофазного синтеза различных классов полиамидов с применением газообразных хлорангидридов (ок-салилхлорид, фосген) и водных растворов алифатических и ароматических диаминов . [c.228]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.125 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8 (1966) -- [ c.84 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.125 ]

Термостойкие ароматические полиамиды (1975) -- [ c.11 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология