Бодлендера

Наиболее травильное представление о разряде комплексных анионов были сформулированы Глесстоном и позднее А. Г. Баграмяном и А. И. Левиным которые подтверждают гипотезу, высказанную ранее Габером и Бодлендером [c.31]

Образование циано-(1)аурата калия, о котором было упомянуто при описании получения золота из руд, протекает в две фазы. Бодлендер считает, что в первую фазу в качестве промежуточного продукта образуется перекись водорода, которая затем окисляет золото [c.412]

Уравнение (12) и выводимые из него уравнения часто применяли в литературе для случая целочисленных значений п и п. Хорошо известное уравнение Бодлендера [5] для определения состава комплекса в растворах комплексной соли металла выведено для этого случая. Однако уравнение (12) выведено без такого условия. Таким образом, уравнение (12) действительно также и для дробных значений п и представляет поэтому обобщение уравнения Бодлендера. Применимость уравнения (12) для дробных значений п важна не только для химии комплексных соединений. Это уравнение можно применять, например, [c.30]

Довольно странно, что ни один из упомянутых авторов не использовал констант устойчивости данных диаммин-ионов, хотя эти константы известны в общем уже в течение 40 лет благодаря исследованиям Бодлендера и Эйлера (см. стр. 132). [c.111]

Бодлендер и Фиттиг (1902) 7,17 (25 ) Определение растворимости [c.138]

В работах Бабко и сотрудников [6] в значительной степени развит метод сдвига равновесия, предложенный Бодлендером. В качестве измеряемого свойства системы использовалось главным образом изменение оптической плотности растворов при комплексообразовании. Исследования Бабко обобщены в его монографии Физико-химический анализ комплексных соединений в растворах . [c.490]

ПЕРВОНАЧАЛЬНЫЙ МЕТОД БОДЛЕНДЕРА [c.35]

Для обработки данных измерений по Бодлендеру пользуются формулами, которые можно получить, применяя закон действия масс с некоторыми допущениями. При сравнении полученных формул с экспериментальными данными могут быть сделаны выводы о составе комплекса. [c.35]

Таким образом можно определить отношение qlp + 1 из серии опытов в аммиачных растворах различных концентраций. Для этого отношения Бодлендер нашел значение, равное I. Отсюда следует, принимая qlp = 2, что р = 1. [c.36]

Метод Бодлендера непригоден, когда в растворе присутствуют в заметных количествах несколько комплексов, находящихся в равновесии. [c.38]

Еще в конце прошлого столетия Бодлендер [1—6], наряду с исследованиями галогенидных комплексов серебра методом растворимости (стр. 35), для определения стехиометрического состава комплексов и их констант диссоциации применил потенциометрические измерения. [c.85]

Методом Бодлендера, который был подробно рассмотрев Жаком [7], можно исследовать образование лишь одного комплекса. Поэтому в дальнейшем исследователи стремились развить потенциометрические методы так, чтобы они позволяли изучать сразу несколько комплексов, одновременно присутствующих в растворе, даже если известна равновесная концентрация лишь одного компонента. В то время как по методу Бодлендера можно идентифицировать лишь один комплекс, определить его состав и только затем константу диссоциации,, новые методы позволяют определить сразу состав и константы диссоциации различных комплексных соединений. При этоМ предполагается ступенчатое образование определенных комплексов, в простейшем случае всех возможных одноядерных комплексов МА,-. i может принимать все целочисленные значения вплоть до максимального координационного числа соответствующего иона металла. Можно установить определенные соотношения для констант образования этих комплексов. Если после подстановки экспериментальных данных получают для этих констант определенные значения, то существование соответствующих типов комплексов можно считать доказанным. В последующих разделах эти методы исследования рассматриваются подробно. [c.87]

Бодлендера. ---- — среднее число лигандов, приходящихся на ион металла, которое Бьеррум обозначает п (V, 13), а Силлен для многоядерных комплексов — символом I (V, 164). [c.191]

Основные научные исследования относятся к неорганической и физической химии. Изучал скорость диффузии ионов в растворах солей и электропроводность расплавленных солей. Усовершенствовал технику фотографической фиксации. Совместно с Г. Бодлендером выдвинул (1899) одну из первых теорий электросродства, в которой понятие об электроне применено к характеристике неорганических соединений и установлена связь между электросродством, с одной стороны, и растворимостью элект- [c.7]

Бодлендер и Эберлейн нашли, что обменные процессы с растворителем и комплексообразователем, приводящие к возникновению некоторого количества простых ионов, могут быть обнаружены из э. д. с. концентрационной цапи [c.174]

Растворимость и потенциометрические измерения. Данную константу определяли из потенциометрических измерений методом Бодлендера. Критические замечания относительно существования триоксалатного иона в исследуемой области концентраций см. [35]. [c.63]

СОВ не изменяется в значительной степени- Но если перейти к иону ртути (II) (весьма близкому к подгруппе серебра вследствие своего координационного числа 2), способность к комп-лексообразоваяию обоих типов весьма значительно возрастает. Согласно правилу Абегга — Бодлендера [17], способность к комплексообразованию в целом должна возрастать с уменьшением нормального электродного потенциала. В применении к подгруппам цинка и серебра это правило находится в противоречии с утверждением, что способность к комплексообразованию уменьшается с увеличением размера центрального иона. Вероятно, поэтому одно время о правиле Абегга — Бодлендера было высказано много критических замечаний. Тем не менее, когда правило применяют для сравнения ионов кадмия и ртути [c.79]

Можно видеть, что значения Бодлендера и Фиттига при 25° и Жоба при 16° находятся в лучшем согласии с найденными автором величинами. [c.138]

Термодинамическая устойчивость ряда комплексов ионов металлов была исследована в лабораториях Абегга, Бодлендера и Н. Бьеррума в первые два десятилетия XX в. Затем прогресс замедлился по причинам, на которые указали Мак-Бен и Ван Риссельбердже 1195], писавшие в 1928 г. Широко распространившееся за последние годы использование коэффициентов активности привело к тому, что многие исследователи полностью отказались от изучения вопроса об истинной степени диссоциации сильных электролитов... Первой задачей остается определение истинных веществ, имеющихся в растворах, и их реальных концентраций . Тем не менее кажущийся успех теории Дебая — Хюккеля в объяснении некоторых свойств загрязненной воды позволил термодинамикам и электрохимикам навсегда сохранить миф о полной диссоциации сильных электролитов. [c.14]

Впервые константы устойчивости комплексов металлов были опубликованы в начале XX столетия. Большинство работ принадлежало Бодлендеру и его сотрудникам, которые первыми использовали постоянную ионную среду (см. гл. 2, разд. 1), а также и Ойлеру. Например, Бодлендер и Шторбек [18] изучали систему хлорида меди(1), определяя растворимость хлорида меди(1) в водных растворах хлорида калия или измеряя свободную концентрацию иона Си+ с помощью медного электрода. Была рассчитана формула преобладающего комплекса СиС , а также его полная константа устойчивости Рг [18, 19]. Бодлендер и его группа выполнили подобные исследования для ряда неорганических систем, таких, как бромидных и иодидных комплексов меди(1) [19], галогенидов и псевдогалогенидов серебра [16], аммиаката серебра [17] и тиоцианатов ртути(II) [31]. Ойлер использовал потенциометрию и измерения растворимости для определения полных констант устойчивости и изучил комплексы серебра с аммиаком и некоторыми аминами [25, 26], комплексы кадмия, цинка и никеля с аммиаком и пиридином [27, 28] и цианидные комплексы цинка и кадмия [27]. [c.26]

Бидерманн и Силлен [11] представили исторический обзор работ по контролю коэффициентов активности в водных растворах с помощью постоянной ионной среды при этом измерения обычно выполнялись в присутствии избытка электролита, который, как обычно предполагается, не образует комплексов с А или В. В литературе сообщалось, что Бодлендер использовал постоянную ионную среду, но, по-видимому, первой опубликованной работой такого рода явилось сообщение Гроссмана [41] в 1905 г. Гроссман изучил реакции между ртутью(П) и тиоци-анат-ионом в растворах, которые содержали также нитрат-ионы и ионы калия в таких количествах, чтобы поддерживать постоянную общую концентрацию ионов калия. Постоянная концентрация ионов калия была использована также Н. Бьеррумом [15], который изучил гидролиз хрома(П1). Бьеррум наблюдал, что константа гидролиза изменяется с изменением общей концентрации ионов хрома в растворах, которые не содержат нейтрального электролита, но остается почти постоянной в [c.33]

Комарь критически разобрал применимость метода сдвига равновесия для определения констант устойчивости и показал, что этот метод в том виде, как он используется в работах Абег-га, Бодлендера и др., нельзя рекомендовать для определения констант. Замена исследования всей сопряженной системы равновесий изучением лищь главных процессов может привести не только к искаженным значениям констант, но и к большим ошибкам в оценке состава и свойств образующихся комплексов. Комарь дал также критический обзор современных методов определения констант при помощи полиномиальных уравнений. [c.491]

Большинство методов измерения, применяемых для исследования равновесий между комплексными ионами в водном растворе, были в принципе разработаны уже в конце прошлого столетия. Так, метод электропроводности был разработан Оствальдом (1888), который впервые использовал его для исследования диссоциации кислот. Нернст разработал метод определения концентрации ионов металлов в растворе путем измерения электродвижущей силы гальванической цепи (1889). Бодлендер (1901) впервые использовал такие измерения для изучения комплексообразования и изучил комплексы Си+ и Совместно с Фит-тигом (1902) он применил также измерения растворимости приг изучении системы Ag+/NHз. Морзе (1902) в то же время исследовал с помощью измерений растворимости систему Hg2+/иoны галогенов. Исследования распределения были применены для изучения Hg2+-кoмплeк oв Лютером, Абеггом и их сотрудниками. [c.23]

Определения растворимости относятся к наиболее старым методам исследования комплексообразования в растворе. Бодлендер [1, 2] исследовал уже в 1892 г. комплексообразование между хлоридом серебра и аммиаком, измеряя растворимость Ag l в водном аммиаке в присутствии Ag l в качестве донной фазы. [c.35]

Определяя растворимость Ag l в водном аммиаке в присутствии переменных количеств хлор-ионов, Бодлендер нашел, что отношение qlp равно двум. Простейший состав комплекса отвечает q = 2 и р = I, т. е. Ag(NHs)2 . Однако принципиально возможны любые случаи, которые удовлетворяют формуле Agp (МНз) / (/>=1, 2,. ..). [c.36]

Если известны концентрации комплекса и лиганда А в двух парах растворов, то по уравнению (V, 4) можно вычислить д и г. Согласно Бодлендеру, для этого в одной цепи поддерживают постоянную концентрацию [М,Аг] и изменяют [А], а в другой — поддерживают [А] постоянной и варьируют [МдАг], так что уравнение (V,4) в первом случае переходит в [c.86]

Однако когда хотя бы один из компонентов трудно растворим,, распад комплекса не препятствует определению его концентрации. Бодлендер исследовал только такие комплексы, которые образуются при растворении практически нерастворимого в воде соединения в растворе соли, имеющей общий анион с труднорастворимой донной фазой (например, Ag N в растворе K N, AgJ в растворе KJ). Согласно Бодлендеру, концентрацию свободного лиганда А проще всего можно определить косвенным путем. В уравнение (V, 4) подставляют произвольное значение г и вычисляют [А]. Затем проверяют, дает ли измерение потенциалов то же значение г. Если такого совпадения нет, концентрацию [А] рассчитывают с помощью другого значения г. Расчет продолжают до тех пор, пока экспериментально получаемая величина не будет соответствовать принятой. [c.87]

Физическое обоснование идея Абегга и Бодлендера приобрела впервые у Томсона (1904 г.), который на основе своей теории строения атома дал модельное представление об электроотрицательных и электроположительных элементах, их расположении в периодической системе, а также о соединении электроотрицательных и электроположительных элементов с образованием ионной химической связи [19, стр. 29]. [c.247]

Р. Абегг и Г. Бодлендер предложили электрохимическую трактовку химического сродства. [c.659]

Уайт [890, 891] в 1881 г. и Унгар и Бодлендер [853] в 1886 г. впервые обнаружили токсическое действие некоторых оловоорганических соединений по отношению к мелким млекопитаюндим. [c.151]

Способ ограниченного логарифмирования Бента —Френча [74—79] получил широкое применение еще в работах Аббега и Бодлендера по потенциометрии [1 ], но впервые применен Бентом и Френчем при обработке спектрофотометрических измерений [74]. [c.43]

Электрохимические соображения, которые благодаря Дэви и Берцелиусу нашли применение в начале XIX в. для истолкования природы химических соединений, получили в конце века новое развитие в работах Абегга и Бодлендера . [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология