Селективное окисление ядра

У.З.А, Селективное окисление ядра [c.173]

Если стоящая у ароматического ядра метильная группа достаточно реакционноспособна, то в качестве селективного окислителя можно использовать двуокись селена. Этот метод применяют прежде всего для окисления метилзамещенных гетероциклических соединений. Таким путем можно превратить в альдегиды, например, 2-метилбензтиазол, 2-пиколин, метилхинолины, 2-метилнафталин. [c.15]

Алкильные группы предельных углеводородов нормального строения окисляются лишь в очень жестких условиях (при нагревании с хромовой смесью). Значительно легче идет окисление, ес-лй они находятся при двойной связи или у ароматического ядра. Процесс характеризуется селективностью и в зависимости от природы окислителя получаются различные кислородсодержащие продукты. [c.214]

Неразветвленные насыщенные углеводороды окисляются лишь с трудом. Однако алкильная группа окисляется значительно легче, если она связана с ароматическим ядром. Окисление гомологов бензола, как правило, доходит до указанного выше в схемах конечного продукта, поскольку спирты и альдегиды окисляются легче, чем алкильные группы. Только в особых условиях, например при применении селективного окислителя — двуокиси селена или при улавливании альдегидов в виде диацетатов, можно остановить окисление на стадии альдегида. В определенных условиях удается получать и спирты. [c.105]

Общая картина окисления ароматических углеводородов очень близка к тому, что было описано для олефинов атака боковой цепи в бензильном положении с образованием альдегида или кислоты происходит быстрее и легче, чем атака ядра, при которой образуются хиноидные соединения и продукты их разложения. Селективному окислению благоприятствуют те же слабые катализаторы (УгОа, М0О3, ШОз), в то время как сильные катализаторы (N10, МпОг) и металлы (Р1, N1, Аи) приводят к полному разложению до СО2 и СО. Каталитическое сгорание ароматических углеводородов, по-видимому, протекает легче, чем сгорание алканов, но медленнее, чем сгорание олефинов [5]. [c.173]

В противоположность олефинам продукты окисления ароматических ядер, по-видимому, образуются путем присоединения к сопряженной системе, а не путем замещения. При 1,4-присоединении к бензольному ядру образуется хиноидная система, которую всегда находят среди первичных продуктов, и вполне возможно, что хорошие выходы малеинового ангидрида из бутадиена имеют такое же происхождение [16]. Иоффе и Волькенштейн [162] указывают, что окисление бензола на окислах-полупроводниках р-тнпа (как, например, СиО) приводит к полному сгоранию (СО, Oj), но с одновременным образованием следов фенола и дифенила, которые не были найдены при селективном окислении на окислах-полупроводниках п-типа (как, например, V2O5) в этом случае главными продуктами являются хинон и малеиновый ангидрид. Теоретические соображения заставляют думать, что в первом случае при диссоциативной адсорбции gHg образуются фенильные радикалы gHe, а во втором случае ассоциативная адсорбция приводит к образованию хиноидных бирадикалов [c.177]

Для селективности окисления ароматических углеводородов сохраняются те же закономерности, что и для олефинов, а селективность окисления алкилароматических углеводородов определяется конкуренцией процессов, включающих атаку связей С—Н заместителей и взаимодействия кислорода с ядром. Активация заместителей приводит к их депидрированию — из о-ксилола образуется фталевый ангидрид, а из дурола —пиромеллитовый (при окислительном аммонолизе образуются нитрилы). [c.288]

Поверхностноактивные ароматические карбоновые кислоты типа п-трет-додецилбензойной кислоты были получены путем селективного окисления воздухом диалкилбензолов, в которых одна алкильная группа—первичная или вторичная, а другая—третичная. В присутствии марганцевого или кобальтового катализатора первичная и (или) вторичная алкильные группы окисляются-до карбоксильной группы, но третичная—не затрагивается. Так л-/лре/тг-нонил-толуол окисляется в л-/прет-нонилбензойную кислоту [86]. Аналогично были получены салициловые кислоты, замещенные в ядре углеводородными радикалами с длинной цепью [87]. [c.30]

Для мицеллярных катализаторов на основе ПС-П4ВП подобраны оптимальные условия гидрирования с достижением высокой селективности 99.8%, которая объясняется модифицирующим влиянием пиридиновых групп П4ВП ядра. Подобраны оптимальные условия проведения процесса окисления Г-сорбозы (селективность 98%) на катализаторе платиносодержащем СПС. [c.51]

Способность алкильной группы к окислению существенно повышается, если она стоит при двойной связи или у ароматического ядра (ср. разд. Г, 1.6). В этих сл>- аях реакция идет существенно однозначнее (селективнее), образуется меньшее число побочных продуктов. Конечными продуктами окисления являются карбоновые кислоты, однако, подбирая окислители и условия реакции, можно получить также альдегиды, а иногда и спирты. [c.9]

Регулярная 12-лучевая структура гибридного полимера была подтверждена гидродинамическими методами [60] и специальным способом селективной окислительной деструкции фуллеренового ядра в сочетании с хроматографическим анализом [60-62]. В процессе деструкции фуллеренового ядра путем окисления связей С=С системой КМп04-дибензо-18-краун-6 цепи вырезаются по отдельности. Исследование продуктов деструкции позволяет получить информацию не только о молекулярно-массовых характеристиках полимерных цепей, входящих в гибридную макромолекулу, но и оценить их число и местоположение на молекуле фуллерена. [c.208]

Окисляемость алкильной группы значительно облегчается, если эта группа связана с двойной связью, например с карбонильной группой ил с ароматическим ядром (см. стр. 151). Реакция здесь протекает более однозначно (селективно) и образуется меньшее число побочных продуктов. В частности, окисление метильной группы без расщепления связи С — С возможно лишь в том случае, если имеется такая активация. Конечными продуктами реакции при этом являются карбоновые кислоты, однако при подходящем выборе окислителя и условий реакции могут быть получены также альдегиды, а в некоторых случаях даже спирты. [c.334]

Анодное окисление толуола [5, 7], этилбензола 7], л-ксило-ла [4] или тетралина [5, 31] в метанольном растворе цианида натрия приводит к образованию соответствующих продуктов метоксилирования боковой цепи, а также незначительных количеств продуктов цианирования ароматического ядра. Катион-радикальные интермедиаты, получающиеся из соединений с повышенным окислительным потенциалом, должны иметь высокую реакционную способность, и поэтому их реакции будут менее селективны, чем реакции катион-радикалов субстратов с пониженными окислительными потенциалами. Ёсида и сотр. [28] детально исследовали анодное окисление трех изомерных метил-анизолов в метанольном растворе цианида натрия и выявили факторы, влияющие на конкуренцию между замещением в ароматическое ядро и боковую цепь. Кроме того, они указали, что ориентация замещения в ароматическое ядро в метил анизол ах [28] и в метилнафталинах [32] хорошо согласуется с индекса- [c.145]

Обнаружена отличительная особенность кинетики окисления гипохлоритом натрия урацила, производным которого является МУ. При этом скорость реакции с урацилом, в условиях реакции метилурацила, существенно замедлена (рис. 1, кривая 5), что, очевидно, связано с влиянием радикала -СНз положении С(, урацилового ядра. Последнее может быть перспективным для разработки селективных реакций на урацилпроизводные с разными заместителями на основании различий в скорости реакций. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология