Элементарные и неэлементарные реакции

Когда реакция состоит из ряда элементарных стадий, ее кинетика может существенно усложниться. Возьмем в качестве примера неэлементарную реакцию А -f- Y В Z, протекающую в две стадии [c.19]

Элементарные и неэлементарные реакции [c.28]

Неэлементарные реакции объясняют, исходя из предположения, что процесс, наблюдаемый как простая реакция, в действительности является суммарным эффектом ряда элементарных реакций. Реакция может казаться простой потому, что концентрации образующихся промежуточных веществ очень малы и их трудно измерить. Подробно, неэлементарные реакции описаны ниже. [c.29]

В качестве простой реакции в зависимости от степени деталировки сложной химической реакции могут рассматриваться элементарные и неэлементарные реакции. Поэтому конкретный вид (форма) функции (1 =1,..., Q) может опреде- [c.35]

От механизмов элементарных реакций зависят механизмы более сложных, т. е. неэлементарных реакций. В учебном пособии рассмат- [c.21]

Вначале будет рассмотрен более общий вариант, когда в системе имеются неэлементарные реакции и обе матрицы L и Я недиагональные. После этого легко перейти к частным случаям, когда реакции элементарные и, следовательно, матрица L диагональная. [c.242]

Каждая из промежуточных стадий, составляющих неэлементарную реакцию, является элементарной. При этом совокупность элементарных стадий, способов образования, природы и дальнейшего взаимодействия промежуточных комплексов и частиц и составляет механизм реакции. [c.10]

Константы скорости неэлементарных реакций часто не являются истинными в том смысле, что они не равны константам скорости каких-либо элементарных стадий, а представляют собой некоторую их комбинацию или включают константы равновесия (как в рассмотренном выше примере). Это не исключает применимости для них уравнений Аррениуса и активированного комплекса [c.21]

Однако по температурной зависимости констант скорости получают не истинные значения энергий, свободных энергий или энтропий активации, а некоторые комбинации их значений для отдельных элементарных стадий. По изложенным причинам константы скорости и энергетические параметры неэлементарных реакций нередко называют кажущимися, эффективными или наблюдаемыми (последний термин более подходящий). [c.21]

Естественно, что эффект растворителя на неэлементарную реакцию также является суммарным. При противоположном его влиянии на разные элементарные стадии могут наблюдаться неожиданные зависимости, позволяющие тем не менее получить некоторые данные о механизме процесса. [c.21]

Так как для вСех элементарных и многих неэлементарных реакций константа равновесия равна отношению констант скоростей прямой и обратной реакций, получаем равенство [c.279]

Большое различие порядков величин экспериментально найденного фактора частоты реакции и вычисленного согласно теории столкновений или теории переходного состояния может означать, что реакция неэлементарна однако это не всегда справедливо. Например, некоторые реакции изомеризации имеют очень низкий фактор частоты и все же они элементарны. [c.49]

VI1-1. На основании положений, рассмотренных в данной главе, охарактеризовать отличительные особенности каждой из следующих реакций простой, сложной, элементарной и неэлементарной. [c.199]

По числу стадий химические реакции можно разделить на простые и сложные. Простые реакции обычно подразделяют на практически необратимые (односторонние) и обратимые (двусторонние). Последние, в свою очередь, можно разделить на реакции, которые могут проводиться как в закрытых, так и в частично открытых системах (например, за счет удаления одного из целевых продуктов из зоны реакции). Кроме того, простые реакции могут быть мономоле-кулярными и бимолекулярными, а также элементарными и неэлементарными. [c.91]

В большинстве случаев, однако, органические реакции являются неэлементарными, т. е. состоящими из некоторой совокуп.-ности элементарных стадий, протекающих при участии или с образованием промежуточных частиц (свободные атомы или радикалы, отрицательно или положительно заряженные ионы, ион-радикалы) или комплексов (с катализатором, растворителем и др.). Под элементарной стадией понимают необратимое или обратимое превращение, протекающее через единственное переходное состояние. Совокупность их, т. е. механизм реакции, может быть линейной, разветвленной или замкнутой (рис. 12). Отметим, что в литературе элементарные реакции нередко называют простыми, а неэлементарные — сложными. В этой книге классификация на простые и сложные реакции соотнесена с их стехиометрией или химизмом, а не с механизмом превращений. [c.68]

В большинстве случаев, даже у сравнительно простых реакций, показатели степеней в кинетических уравнениях не совпадают со значениями стехиометрических коэффициентов. Это обусловливается тем, что простая реакция является совокупностью элементарных ст<1дий (актов), и стехиометрическое уравнение этой реакции составлено без учета истинного механизма ее протекания. В таких сл /чаях экспериментальгю определяют численное значение показа — те, я степени — так назьи аемого порядка реакции — по каждому реагирующему веществу. Помимо частрюго порядка в практике часто оперируют понятием суммарного порядка реакции, определяемого часто как сумма частных порядков. Таким образом, порядок реакции является чисто эмпирической (экспериментальной) величиной в уравнении, связывающем скорость неэлементарной реакции и концентрацию веществ. [c.21]

Удельное число столкновений для молекул средних размеров равно 10 °—10"" см /(молекула-с) = 10 —10 л/(моль-с) = = 10 —10 см2/(моль-с). Для неэлементарных реакций предэкспоненциальный множитель является функцией предэкспоненциаль-ных множителей ее элементарных стадий вид этой функции определяется механизмом реакции. [c.27]

При большом числе элементарных стадий такое описание кинетики оказывается весьма сложным. В действительности при большинстве неэлементарных реакций по промежуточным комплексам или частицам устанавливается так называемый ква-зистационарный режим. Он характеризуется тем, что скорость [c.69]

Элементарные и неэлементарные реакции. Простые реакции могут быть элементарными и неэлементарными. Элементарные реакции протекают при непосредственном взаимодействии исходных веществ, т. е. при этом вообще отсутствуют (или их пока не удалось обнаружить) какие-либо микростадии, через которые идет такая реакция. Неэлементарные реакции имеют ряд химических микростадий, в которых участвуют промежуточные комплексы или частицы, не фигурирующие в стехиометрическом уравнении, например [c.10]

Таким образом, в неэлементарных реакциях вид кинетического уравнения меняется в зависимости от механизма и соотношения скоростей элементарных стадий. Нередко одна из них идет существенно медленнее, чем другие, и ограничивает общую скорость процесса. Ее называют лимитирующей, или определяющей стадией. В зависимости от молекуляриости этой лимитирующей стадии говорят о MOHO- или бимолекулярности неэлементарных реакции. [c.20]

В этом случае /г,-называют порядком реакции по данному реагенту, а — общйм порядком реакции. Для элементарных реакций молекулярность, порядок, а часто и стехиометрические коэффициенты совпадают друг с другом. Для неэлементарных реакций они, как правило, различны, причем порядок может приобретать не только положительные целочисленные, но также дробные или отрицательные значения. [c.20]

Поскольку неэлементарные реакции могут состоять из разных элементарных стадий, при классификации неэлементарных реакций учитывают их фактический результат (присоединение Ad, замещение S или отщепление Е (от англ. elimination), природу атакующего реагента (нуклеофильные N, электрофильные Е, радикальные R) и молекулярность лимитирующей стадии (1 или 2, например, 5лг1 или Ads ). [c.21]

В рассмотренной кинетике Лэнгмюра — Хиншельвуда предг полагалось, что реакция на поверхности является элементарной или имеет единственную лимитируюшую стадию. Для неэлементарных реакций более удобный и общий способ нахождения, долей занятых поверхностей 0,- состоит не в прямом использовании изотерм адсорбции, а в применении равенства сорбционного и десорбционного потоков вещества при равновесии на однородной поверхности ) а,гЛ6о= д, 01, где а, / и д,, — константы скорости сорбции и десорбции. Из него вытекает, что [c.294]

Числитель уравнения (3.76) можно представить в виде к +(А1) - к- (Аз), где к+ = к+к+М), к = кук к ). В таком виде он отвечает брутто-уравнению А ч Аз, т. е. фактически это есть уравнение брутто-стадии А Аз, представляемой как реакция элементарная, для которой справедлив закон действия масс. Знаменатель же характеризует неэлементарность сложного процесса, отражая торможение скорости слониной реакции исходными веш ест-вами и продуктами. [c.168]

В ряде моделей пиролиза наряду с радикальными элементарными реакциями включены молекулярные неэлементарные, что теоретически не обосновано. Так, в модели SPIRO наряду [c.40]

Для неэлементарных химических процессов для составления кинетического уравнения химической реакции с учетом быстрого установления адсорбхщонного равновесия можно использовать метод квазистационарных концентраций поверхностей. Например, протекает реакция А — В, включающая элементарные стадии [c.741]

Известно, что с точки зрения механизма все реакции делятся на элементарные и неэлементарные. Первые протекают в одну необратимую стадию без образования каких-либо променсу-точных частиц или комплексов (к ним не относятся переходное состояние или активированный комплекс, через которые идет любая элементарная реакция). К элементарным реакциям полностью применим закон действующих масс, и их скорость пропорциональна концентрации каждого реагента в степени, равной его стехиометрическому коэффициенту. По числу молекул, принимающих участие в элементарном акте, такие реакции бывают MOHO-, би- и (очень редко) тримолекулярными [c.63]

Совокупность элементарных стадий с их стехиометрическими числами называют маршрутом реакции. В схемах механизмов (П-35) и (П-40) стехиометрические числа всех стадий равны единице и их маршруты представляют собой те же последовательности с проставленными справа aj=l. Однако гипотеза о механизме реакций предполагает, что неэлементарные и сложные реакции могут протекать через ряд одинаковых или разных стадий с теми же или иными промежуточными комплексами или частицами. Число независимых маршрутов, описывающих механизм реакций, называется базисом маршрутов и равно разности стехиометрически независимых стадий (базис реакций) и промежуточных комплексов или частиц [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология