Олефины н другие углеводороды

Следует упомянуть о другом технологическом процессе, который, как сообщают, был позднее использован фирмой Копперс [2]. В этом процессе применяется кислотный алюмосиликатный катализатор [18, 22] при условиях реакции, аналогичных режиму, применявшемуся при использовании катализатора иОР сравнимыми получаются и выходы при одинаковом соотношении олефинов ароматический углеводород. Быть может, наиболее интересными особенностями этого катализатора являются его стабильность и легкость регенерации при помощи регулируемого сжигания. Поэтому процесс желателен для реакции деалкилирования тяжелых алкилатов, чтобы образующийся бензол возвращался в систему алкилирования. [c.495]

Образующиеся олефины способны подвергаться дальнейшим превращениям, а именно разложению и конденсации. В числе продуктов крекинга парафинов находятся олефины, диолефины, ароматические и нафтеновые углеводороды, а при высоких температурах и ацетилен. Выяснение термодинамической возможности взаимных переходов углеводородов одних типов в другие имеет существенное значение для производства олефинов, описанного в данной главе, и для термических методов получения других углеводородов, которые рассматриваются в последующих главах. [c.103]

Процессы распада олефинов в данном случае не могут быть причиной снижения их содержания в бензине, так как выход газа при ЗГО и даже 400 °С составляет только 0,5 и 0,8% и фракционный состав целевой фракции также существенно не изменяется. Следует исключить и процесс алкилирования олефинами ароматических углеводородов как возмо кный источник исчезновения олефинов в процессе ката гитической очистки. 15о-первых, для протекания реакций алкилирования пад алюмосиликатами требуются более высокие давления и температура (но данным [2], не ниже 450 °С). Во-вторых, образующиеся алкилароматические углеводороды (даже если бы в составе фракции имелись только бензол и амилены) должны были бьс кипеть выше 150 °С, т. е. при перегонке остались бы за пределами фракции. Если бы процесс алкилирования протекал деструктивно, то это привело, с одной стороны, к появлению значительного количества газа, а с другой — к обогащению бензина ароматическими углеводородами и повышению его плотности. Фактически газа получается ничтожно мало и плотность бензина после очистки понижается. [c.108]

Вызывающие неполадки отложения могут нагреться до необходимой температуры за счет теплоты окисления собственных углеродсодержащих веществ. Преждевременное воспламенение, как было установлено, происходит значительно чаще под влиянием отложений, полученных из топлив, содержащих ТЭС, чем из неэтилированных топлив [206, 207]. Окиси и соли свинца и других металлов понижают температуру воспламенения углерода и стимулируют его сгорание. Таким образом, те условия, которые необходимы для сгорания отложений (увеличенное время при высоких температурах), будут способствовать преждевременному воспламенению. К числу известных факторов такого рода относятся бедность смеси воздух топливо (вследствие чего смесь представляет собой богатый источник кислорода), повышенные температуры воздуха и повышенное давление (наддув), поздняя установка зажигания, повышенная степень сжатия, тип топлива (с увеличением испаряемости снижается образование отложений), источник получения топлива. Так, например, при снижении конца кипения топлива тенденция к преждевременному воспламенению снижается вообще же эта тенденция для различных классов углеводородов уменьшается в такой последовательности ароматические, олефины, парафиновые углеводороды [203, 208]. [c.415]

Эта реакция применяется для объемного определения олефинов в бензинах i для отделения их от других углеводородов. [c.205]

Гомологи циклопропана по своим свойствам близки к олефино-вым углеводородам они изомеризуются под действием кислот, протонируются с раскрытием цикла, способны вступать в реакцию алкилирования ароматических углеводородов и т. п. Стабилизация образующихся циклопропильных карбокатионов протекает после присоединения к ароматическому ядру или другому электронодонорному соединению, а также за счет выброса протона и превращения в олефиновый углеводород [c.131]

В смеси с другими углеводородами в некоторых случаях может существенно изменяться состав продуктов термического распада данного углеводорода. Например, толуол в чистом виде дает при термическом распаде в основном продукты конденсации. При термическом разложении в смеси с другими углеводородами бензильный радикал при реакциях с олефинами легко превращается в толуол [c.87]

Величина энергии активации Е, которая колеблется от 50 до 70 ккал г-моль, частично зависит от того, какая реакция является основной — разрыв цепи или дегидрирование разрыв цепи требует меньшей энергии активации. Температура влияет также на стабильность образовавшихся продуктов. Согласно рис. 11, при повышении температуры олефины и ароматические углеводороды становятся наиболее устойчивыми по сравнению с другими углеводородами (вернее, наименее неустойчивыми). Выше 1100° К наиболее стабильны метан, этилен и бензол. Поэтому при высокой температуре и относительно большой продолжительности реакции будет наиболее вероятным именно их присутствие в продуктах крекинга. [c.108]

В ряду олефинов, как и в ряду предельных углеводородов, с увеличением молекулярного веса повышаются температуры плавления и кипения. Как и все другие углеводороды, олефины мало растворимы в воде. Пары олефинов имеют характерный резкий запах. [c.76]

Точное выражение разделительной способности через -величину справедливо, таким образом, только для веществ, температуры кипения которых лежат в интервале температур кипения компонентов, используемых для расчетов. Так как хроматографические колонки обладают различными свойствами ио отношению к различным классам веществ, их оценку следует проводить, руководствуясь практической задачей разделения. Вследствие этого 2-величина является выражением разделительной способности хроматографической колонки по отношению к данному классу веществ. Так как разделительная способность по отношению к родственным группам веществ различается мало, можно, например, с помощью -величины для м-алканов оценивать разделительную способность колонки ио отношению к другим углеводородам — изоалканам, олефинам и циклическим соединениям. [c.53]

В очень благоприятных условиях анализа олефины могут быть удалены из смесей с другими углеводородами по методу, разработанному Мартином (1960), при помощи концентрированной серной кислоты, нанесенной на силикагель с добавкой сульфата серебра. Количественное поглощепие всех [c.244]

Выделение нормальных олефинов из смеси с другими углеводородами [c.444]

При этом отмечались также другие процессы полимолекулярного характера, связанные с образованием промежуточных полимолекулярных комплексов и их распадом (образование из олефинов насыщенных углеводородов, ароматических углеводородов и др.). [c.189]

Крекинг нефти (см, стр. 71). При крекинге нефти высшие алканы (и другие углеводороды нефти) дробятся, образуя смесь низших алканов, начиная с метана и представляющих особую ценность олефинов [c.68]

Гомогенные и гетерогенные катализаторы широко используются для проведения полимеризации этилена, а-олефинов, диеновых углеводородов и других ненасыщенных соединений [c.854]

Бон и Коуард [6] произвели крекинг этана при 800° С в присутствии водорода и получили выход метана 41%. В тех же самых условиях при использовании в качестве разбавителя азота выход метана снизился до 18%. Это дало повод Бону и Коуарду заключить, что метан образуется в результате гидрирования радикалов метила. Аналогично этану ведет себя этилен. Гарднер [27] установил, что разложение этана Ьодобно крекингу других углеводородов, так как в результате расщепления получаются олефин и парафин [c.84]

Образование твердых молекулярных соединений нормальных алканов (или нормальных олефинов) с карбамидом и последующая регенерация и выделение компонентов проводятся но методу, который теперь широко применяется в лабораториях нефтеперерабатывающей промышленности для выделения нормальных алканов (или нормальных олефинов) из нефтяных фракций [123, 124]. По этому методу карбамид добавляется к нефтяной фракции в присутствии растворителя, такого как ацетон или метанол, причем смесь интенсивно перемешивается. Образуется кристаллический осадок твердого соединения карбамида с нормальнылш алканами. Это соединение выделяется путем фильтрации и разлагается при добавлении теплой воды для восстановления нормальных алканов. Другие углеводороды могут быть выделены пз раствора при удалении метанола или ацетона водой. Процесс был разработан на стадии полузаводских испытаний [125] и может иметь значение для производства нормальных алканов. Улучшение реактивных топлив таким способом обсуждали Хенн, Бокс и Рэй [126]. [c.290]

При алкилировании изопарафиновых углеводородов олефинами в присутствии серной кислоты, кроме основной, протекают побочные реакции, которые приводят к получению углеводородов различной разветвленности или аномальных по числу атомов углерода (например, н-бутана, изопентана, тексанов и т. п.) для упомянутого выше случая алкилироваиия и даже к образованию углеводородов других классов, например высокомолекулярных олефинов, нафтеновых углеводородов и др. Среди побочных реакций наибольшее значение имеет так называемое автоалкилирование изопарафиновых углеводородов, связанное с диспропорционированием водорода, а также деструктивное алкилирование, скелетная изомеризация, полимеризация олефинов и др. [c.7]

Этилен наиболее устойчив из олефинов. Он постоянно встречается в продуктах пиролиза других углеводородов как первичный и как вторичный продукт их превращений. По термической стабильности он занимает проме/куточное место между метаном и этаном заметно разрушаться он начинает только при температурах около 660 С. При 400—700 С этилен заметно нолимери-зуется в бутилены [c.414]

Низшие олефины. Олефиновые углеводороды от этилена до бутиленов при обычных условиях являются газами, амилены С5Н10— низкокипящими бесцветными жидкостями. Некоторые свойства этих углеводородов приведены в табл. 3. Из данных по критической температуре ясно, что этилен можно превратить в жидкость только при низких температурах и высоких давлениях, охладив, например, кипящим аммиаком. Другие газообразные олефины сл<ижаются под давлением уже при охлаждении водой. При сравнении олефинов с соответствующими парафинами видно, что этилен кигит ниже этана на 15°С, а пропилен — ниже пропана на 5,5 С (см. табл. 1, стр. 24). Это очень важно для процессов переработки, когда этилен (и с большей трудностью — пропилен) отделяют от соответствующих парафинов ректификацией. Температуры кипения бутиленов и бутанов очень близки, и для их разделения простая ректификация не пригодна. [c.33]

Содержание ароматических углеводородов в жидких продуктах, получаемых при разных процессах ароматизации, составляет от 30—60% (катализат риформиига) до 95—97% (сырой бензол и смола коксования каменного угля). Из других углеводородов в них присутствуют олефины (от 2—3 до 15%), парафины 1 иафте-ны. Кроме того, в продуктах коксования находятся некоторые кислородные соединения (фенол, кумарон), пиридиновые основания, а также сернистые гетероциклические соединения (тиофен, тиото-леи, тионафтен), по температуре кипения близкие к еоответстную-щим ароматическим углеводорс там. [c.69]

В сточных водах, кЬторые образуются в процессе алкилирования бензола олефинами, содержатся углеводороды, гидроксид алюминия, хлорид алюминия и другие соединения. Так, количество бензола в сточных водах колеблется от 20 до 5000 мг/л, изопропилбензола — от 15 до 2000 мг/л, полиалкилбензолов — от 10 до 1000 мг/л, гидроксида алюминия—от 10 до 80 мг/л [246, 247]. [c.261]

При депарафинизации на цеолитах керосино-газойлевых и дизельных фракций протекают в небольших масштабах реакции крекинга н-алканов с образованием олефинов и других углеводородов. Олефины подвергаются изомеризации, ароматизации и полимеризации [7]. Размер молекул образующихся соединений больше размера входных окон цеолита СаА, поэтому они могут быть десорбированы однсаременно с н-алканами и остаются в адсорбционных полостях цеолита, постепенно подвергаясь крекингу и дальнейшей полимеризации. В результате активность цеолитов постепенно снижается. Этому способствует также накопление в адсорбционных полостях находящихся в сырье сернистых и полярных соединений, содержащих гидроксильные, карбонильные, нитро- и аминогруппы. [c.180]

В диапазоне воспламенения любой газовоздушной смеси существует минимальная температура, известная как температура самовоспламенения, ниже которой самопроизвольная реакция окисления невозможна. Значения температур воспламенения представлены в табл. 1.2 работы [Harris, 1983], а также в других справочных материалах. Для парафинов диапазон температур самовоспламенения составляет от 214 °С для гептана до 540 °С для метана. Для олефинов (этиленовых углеводородов) температуры самовоспламенения несколько ниже, чем для соответствующих парафинов. Температура воспламенения водорода выше по сравнению с метаном. Известен также такой важный параметр, как минимальная энергия зажигания. Ее значения для парафинов находятся в диапазоне 0,25 - 0,29 МДж, для водорода и ацетилена они значительно меньше - около 0,02 МДж. [c.278]

Наличие других углеводородов обусловлено побочными реакциями, сопутствующими алкилированию. При 45 °С выход первичных продуктов алкилирования существенно снижается. При этом увеличиваются выход 2,4-диметилпентана и 2,2,4-трИхМетил-пентана при алкилировании пропиленом, выход смеси триметилпентанов при алкилировании бутеном-1 и выход диметилгексанов в случае других бутиленов, а также возрастает образование более легких продуктов и тяжелого остатка для любых олефинов. Таким образом, при увеличении температуры резко ускоряются побочные реакции. [c.64]

Удобный способ получения гентена 1 и других олефино-иых углеводородов нормального строения был разработан М. Д. Тиличеевым с сотрудниками [17 bis]. Метод этих авторов заключается в следующем парафин подвергается крекингу под нормальным давлением пз дестиллата крекинга при помощи колонки (в 10—15 теоретических тарелок) отбирают, пять фракций с т. кип. 1) до 50°, 2) 50—80°, 3) 80—110°, 4) 110— 135° и 5) 135—-160. Из каждой фракции в отдельности выделяют при помощи уксуснокислой ртути соответствующие алкены нормального строения. Перегонка последних с колонкой эффективностью в 25—30 теоретических тарелок дает алке-ны чистотой в 98—100%, т. е. но уступающие по чистоте алке-нам синтеза. Описанным методом из 1 т парафина можно получать 1) 3—7 кггексена-1, 2) 7—8 кг гептена-1, 3) 4—7 кг октена-1, 4) 4—8 кг нонена-1 > [c.35]

В последние годы появились отдельные нефтехимические предприятия, потребляюйцие в качестве сырья нефть. Непосредственный пиролиз нефти недостаточно освоен. Для повышения выхода ценных продуктов из нефти такие предприятия включают процесс гидрокрекинга 121]. В этих схемах не только расходуется водород, получаемый в процессе пиролиза и каталитического риформинга бензина, но и предусматривается специальное производство водорода. Например, схема производства олефинов, ароматических углеводородов и кокса из нефти показана на рис. 10 [22]. По одной из схем с использованием гидрокрекинга, каталитического крекинга, пиролиза и других процессов предусматривается получение из нефти более 70% различных индивидуальных углеводородов. [c.33]

С точки зрения термодинамики тенденция углеводородов к разложению при данной температуре понижается при переходе от верхних кривых к нижним (рис. 11). Таким образом, видно, что метан при всех температурах устойчивее других углеводородов и что относительная стойкость парафинов понижается при переходе к высшим членам гомологического ряда. Сам метан начинает разлагаться на углерод при температурах выше 820° К, тогда как высшие углеводороды, например тетрадекан, становятся неустойчивыми при температуре, лишь немногим превышающей обычную. Олефины термодинамически неустойчивы при всех температурах, но их стабильность по сравнению со стабильностью соответствуюшдх парафинов увеличи- [c.104]

Реакции Циглера открывают совершенно новые пути использования олефинов синтез полиэтиленов и димеров олефинов для превращения в синтетические каучуки и ароматические углеводороды, получение первичных спиртов, синтетического волокна и т. д. Полимеризация этилена в смазочные масла в Германии проводится с 95—99% этиленовой фракцией путем обработки ее, после очистки от кислорода и сернистых примесей, хлористым алюминием при 180—200° и 10—25 ат. Давление в автоклавах при этом процессе приходится регулировать, так как оно непрерывно растет из-за образования газов (метана, этана и других углеводородов). Сырой полимеризат после дегазации нейтрализуют при 80—90 взвесью извести в метаноле (разложение А1С1,-комплекса), фильтруют центрифугируют. Из остаточных газов выделяют этилен, который поступает обратно на полимеризацию. Для обеспечения низкой температуры застывания и пологой температурной кривой вязкости к таким смазочным маслам прибавляют эфиры адипиновой кислоты или другие добавки [18]. [c.597]

Коэффициенты распределения для парафинов и олефинов, для которых не построены графики, могут быть оценены путем нанесения на график lgK — значений lg А" для других углеводородов при тех же температуре, давлении, и Коэффициенты распределошия, снимаемые со сглаженной кривой lg К — проведенной через точки для других углеводородов, имеют ту же степень точности, как и значение К, определяемое по графикам. [c.133]

По той же причине наблюдаются различия в величинах удерживания для определенного спирта при применении диоктилсебацината, динонилфта-лата, дибутилфталата и трикрезилфосфата. Неподвижные фазы типа сложных эфиров обладают средней растворяющей способностью по отношению к алканам, простым и сложным эфирам, кетонам, меркаптанам и тиоэфирам. Благодаря их электроне акцепторным свойствам наблюдается также сильное взаимодействие с донорами электронов, например с олефинами, ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями, но селективность отделения алкенов от алканов незначительна она немного возрастает в последовательности диоктилсебацинат — динонилфталат — дибутилфталат — трикрезилфосфат (см. табл. 1). Вообще можно установить, что селективность не особенно сильно выражена и для других гомологических рядов вследствие одновременного присутствия арильных и алкильных групп (которые обусловливают растворяющую способность по отношению к углеводородам) и карбоксильных или фосфатных групп (которые способствуют растворению кислородных соединений). Исключение составляет лишь разделение галогенопроизводных углеводородов, протекающее, впрочем, в случае сложных эфиров не хуже, чем на многих других неподвижных фазах, например нитрил-силиконовых маслах (Ротцше, 1963). При температурах выше 120° при исследовании спиртов и аминов следует быть осторожным вследствие возможности химических реакций с неподвижной фазой. [c.202]

Процесс изосив . Этот процес, запатентованный фирмой Линде , предназначается для расширения ассортимента продуктов, выпускаемых нефтеперерабатывающим заводом, за счет н-парафиновых углеводородов, находящих новые и потенциально емкие рынки сбыта. Промышленный процесс изосив используется для извлечения широкой гаммы н-алканов от С5 до С16. В области низкокипящих углеводородных фракций этот процесс можно использовать для удаления алканов Сз—Сд нормального строения из бензиновых фракций и использования их в качестве растворителей и сырья для избирательного пиролиза в производстве олефинов. Концентрат углеводородов изостроения, получаемый при этом процессе, можно использовать непосредственно как компонент бензина, но чаще подвергают предварительному риформиигу. В интервале фракций Сю—С16 выделяемые н-алканы находят широкий сбыт как сырье для биологически разлагающихся моющих средств и пластификаторов и в качестве химических полупродуктов для многочисленных других целей- [c.216]

Основными методами получения анионоактивных ПЛВ являются Сульфатирование жирных спиртов или сульфирование алкилбензолов, олефинов и других углеводородов сер> ой Кислотой, олеумом с различным содержанием SO3, хлорсульфоновой кнспотон, жидким и газообразным SO3 с последующей нейтрализацией продуктов растворами щелочи, [c.45]

Из таблицы 6 видно, что суммарное содержание олефинов в газообразных продуктах пиролиза пироконденсатов (образцы 2 и 3) значительно выше их содержания в пирогазе, полученном из прямогонного бензина, и разница составляет около 14% масс. Эта разница достигнута благодаря резкому росту в пирогазе концентрации олефинов С3-С4. Несколько возросло также газообразование. Таким образом, повторное использование пироконденсата способствует увеличению выхода олефинов С3-С4. Полученные данные можно объяснить тем, что в отличие от состава прямогонного бензина в составе полученных пироконденсатов (образцы 2 и 3) содержатся высшие алифатические и циклические олефиновые углеводороды, которые оказывают наиболее суш,ественное воздействие на реакции распада углеводородов других классов в смесях. При взаимодействии с кислотным центром цеолитсодержаш,его катализатора олефиновые углеводороды легче образуют карбоний-ионы, чем предельные углеводороды. Реакционная способность данных углеводородов в реакциях расщепления С-С-связи больше, чем у других углеводородов. Они крекируются с высокой активностью, превосходящей в аналогич- [c.13]

Чистота растворителя. Ни один из используемых сегодня растворителей не имеет 100% чистоты. Наиболее общей примесью во многих органических растворителях является вода. В дополнение к этому каждый растворитель в зависимости от источника его получения и химической стабильности может содержать различные типы других загрязнений. Например, алифатический углеводород гексан может содержать кроме воды различные количества изомеров Се (таких, как метилциклопен-тан или триметилпентан), ненасыщенные соединения (такге, как 1-ге ксен или 2- метил-2-пентен), С5- и Ст-алифатические углеводороды и олефины, ароматические углеводороды (такие, как бензол и толуол) и даже более тяжелые ароматические-углеводороды (такие, как нафталин) и т.д. [147]. Эти различные соединения, хотя они присутствуют в небольших количествах, могут значительно влиять на некоторые применения ЖХ. Наличие олефинов и ароматических углеводородов в гексане-З величивает как поглощение в УФ-области, так и показатель, преломления и поэтому влияет на характеристики детектора. Более высокие концентрации изомеров С5 и Се могут изменить-значение к для неполярных соединений, разделяемых на неподвижных фазах, таких, как оксид алюминия или силикагель. Аналогичным образом вода будет влиять на удерживание, не только дезактивируя неподвижную фазу, но и также изменяя природу двух распределительных фаз в ЖХ-системе. [c.93]

При действии двуокиси азота на олефины получается смесь различных продуктов присоединения, между тем как в ароматическом ряду только высщие углеводороды, начиная от нафталина, дают нитродигидропроизводны е, которые легко расщепляются с образованием нитроуглевод ю-родов и азотистой кислоты. Анилин и фенолы также легко реагируют с двуокисью азота soo. Изучением процесса нитрования бензола, толуола и других углеводородов двуокисью азота в газообразной фазе при 14—15° занимались Шорыгин и Топчиев . Из пиридина при 115—120° при этом получается р-н и т р оо и р и д и н, а из хинолина при 95—100°—7-н и т р о х и н о л и н. О нитровании толуола двуокисью азота при действии света, в темноте и при н,а-гревании до 108° см. работы Титова [c.301]

В ряде работ исследовано взаимодействие солей серебра с ненасыщенными углеводородами (олефинами) — этиленом 645], цис- и траис-дииодэтиленом [532а], пропиленом [1585], цикло-гексаном [1638], 1-метилциклогексеном, 3-метилциклогексеном, 4-метилциклогексеном, 1-метилциклопентеном, 3-метилциклопен-теном, 4-метилциклопентеном [902], пропиленом [756], бутадиеном [1091], бутеном [1365], 2,3-диметилбутеном [1240], гексафенил-дисвинцом [801] и другими углеводородами. Исследование комплексов серебра с ненасыщенными углеводородами методом газожидкостной хроматографии показало, что константы устойчивости [c.29]