Иминоэфиры и амидины

Вместо мочевины в подобных реакциях могут использоваться тиомочевина, иминоэфиры, амидины и гуанидины. Их реакционная способность по отношению к карбонильным компонентам зависит от нуклеофильности аминогрупп в перечисленных выше соединениях она возрастает от первого к последнему. [c.158]

Образование амидинов из иминоэфиров) [c.503]

Так как иминоэфир, освобожденный аммиаком нз его солей, может реагировать с хлористым аммонием с образованием соли амидина, то вышеупомянутое направление реакции мы должны считать весьма вероятным, т. е. реакция сводится к присоединению аммиака к хлоргидрату иминоэфира, от которого уже в дальнейшем и происходит отщепление спирта [c.503]

Цианпиридины (нитрилы пиридинового ряда) способны к обычным реакциям нитрилов—гидролизу, алкоголизу, аммонолизу и восстановлению, образуя при этом соответственно амиды, иминоэфиры и сложные эфиры, амидины [9, 10] и амины [11]. Большинство из этих реакций не нуждается в каком-либо специальном рассмотрении. [c.435]

Наиболее известными синтезами, основанными на взаимодействии нитрилов со спиртами, являются синтезы иминоэфиров — важных исходных продуктов для получения сложных эфиров и амидинов. [c.97]

Реакции нитрилов с аммиаком и аминами используются для синтеза амидинов (в виде их гидрохлоридов). Эту реакцию обычно осуществляют в две стадии первоначально из нитрилов получают гидрохлориды иминоэфиров (см. гл. 6), которые затем обрабатывают аммиаком или аминами Ч Большой интерес представляют методы прямого синтеза амидинов из нитрилов и аммиака или аминов, минуя стадию получения солей иминоэфиров. Подобные реакции иногда удается осуществить, исходя из соединений, нитрильная группа которых обладает значительной электрофильной реакционной способностью. Синтез амидинов из нитрилов с умеренной реакционной способностью и аммиака или аминов проводится в присутствии кислых соединений, преимущественно протонных кислот при этом продуктами реакции являются соли амидинов. В некоторых случаях амидины удобно получать реакцией нитрилов с амидами металлов. [c.128]

Таким же образом нитрилы в среде соляная кислота + спирт образуют иминоэфир (б) и конденсируются с солями аммония, давая амидины (в) [c.273]

Получение амидинов взаимодействием гидрогалогенидов иминоэфиров с аммиаком или аминами [c.320]

Оксониевые соединения к такой перегруппировке не способны. Перегруппировка иминоэфиров и амидинов. При нагревании выше 220 [c.394]

Реакции эти являются мономолекулярными [49]. Их интрамолекулярный характер доказан нагреванием смеси двух различных имино-эфиров (или амидинов) при такой температуре, при которой происходит перегруппировка. В этих условиях, например, иминоэфиры [c.395]

X = Н, ОС2Н5, ОСН2С6Н5, С1, NH2)-иминоэфиры, амидины, альдимины и др. р-ция может идти как с отщеплением НХ, так и без него (с образованием производных гексагидро- 1,3,5-Т.). [c.629]

Анализ известных способов получения имидазолинов позволяет выделить два основных направления их синтеза. Первый путь предусматривает использование в качестве электрофиль-ных реагентов нитрилов, изонитрилов, иминоэфиров, амидинов, а второй — карбоновых кислот и их производных (низших алкиловых эфиров, амидов солей щелочных металлов, амидоаминов). В качестве нуклеофильных реагентов используют олигомеры полиэтиленамина (этилендиамин, диэтилентриамин, три-этилентетрамин и т. д.) или аминоспирты (моноэтаноламин, N-гидроксиэтилэтилендиамин). Этилендиамины применяют в виде оснований или солей с неорганическими кислотами, арил-сульфокислотами. При использовании в качестве электрофиль-ных реагентов нитрилов, иминоэфиров, амидинов процесс получения имидазолинов протекает в сравнительно мягких условиях с высоким выходом целевых продуктов. Недостатком данных процессов является сложность получения электрофильных реагентов и их неустойчивость. Для промышленного внедрения более перспективными являются методы синтеза имидазолинов, основанные на реакциях нуклеофильного присоединения этилен-диаминов по карбонильному атому углерода алифатических кислот или их производных (эфиров, амидоаминов). [c.349]

Синтез 2-алкилимидазолина (АИ). Вначале нмидазолины синтезировали из диамидов этилендиамина, В качестве исходного сырья использовали карбоновые кислоты и их производные (сложные эфиры, нитрилы, иминоэфиры, амидины и др.). [c.69]

Эта з амена — самый удобный путь для получения амидинов происходит, вероятно, через неуловимое промежуточное соединение и была впервые осуществлена для множества случаев Пиннером открывшим иминозфиры. Процесс взаимодействия иминоэфира и аммиака происходит так легко, что даже не удается получить из соли иминоэфира свободный иминоэфир, без того чтобы не образовались более или менее значительные количества соли амидина. [c.503]

В противоположность амиди нхлоргидратам, которые, не разлагаясь, кристаллизуются из воды, свободные амидины быстро распадаются под влиянием последней на амид кислоты и аммиак это свойство объясняет образование амидов, часто наблюдаемое при приготовлении иминоэфиров. [c.540]

При работе с нитрилом, спиртом и хлористым водородом необходимо обратить внимание на то, что спирт легко и в значительной части этерифицируется до галоидоалкила, благодаря чему образуется вода, которая может помешать хорошему выходу хлоргидрата иминоэфира и вызывг ть переход нитрила в амид или эфир. В последнем сл чае вода будет влиять и на выход хлоргидрата амидина согласно вышесказанному. Поэтому, если можно подобрать условия таким образом, чтобы помешать этерификации спирта, то это будет наилучшим условием для образования иминоэфира. Эти условия различны в зависимости от рассматриваемого [c.540]

Иминоэфиры реагаруют с аминоацеталем с образованием амидинов, которые в кислоте циклизуются в 2-замещенные имвдазолы [163] [c.528]

Детальная проверка механизма реакции показала, что конденсация ами дина со сложноэфирной группой должна сильно катализироваться щелочью а конденсации с цианогруппой должна благоприятствовать кислая среда Это было подтверждено экспериментально как приведенным примером [62] так и аналогичным синтезом с применением S-метилизотиомочевины [63] Следует также отметить, что щелочной катализ весьма важен для получения хороших выходов при конденсации амидина с малоновым эфиром. Циклизации по нитрильной группе в этих условиях может благоприятствовать предварительное превращение нитрила в соответствующий иминоэфир с помощью спирта и хлористого водорода 64]. [c.201]

В данной главе рассматриваются главным образом различные методы синтеза 4-аминопиримидинов, а также аминоимидазолов, которые часто образуются при взаимодействии нитрилов с указанными реагентами. При изложении материала мы сочли целесообразным рассмотреть в этой главе не только электрофильные реакции нитрильной группы с амидной и тиоамидной группами, завершающиеся образованием новой связи С—Ы, но и другие электрофильные, а также нуклеофильные реакции, основанные на взаимодействии указанных функциональных групп. Кроме синтезов аминопиримидинов и аминоимидазолов описаны синтезы вторичных амидинов и 1,3,5-триазинов путем взаимодействия перфторированных нитрилов с перфторированными амидинами, а также немногочисленные синтезы, основанные на взаимодействии нитрилов с иминоэфирами, поскольку промежуточными продуктами при этом являются, вероятно, соединения с амидинной группой. [c.142]

Следует отметить, что при взаимодействии малононитрила с иминоэфирами образуются те же 4-амино-5-цианопиримидины, что и при взаимодействии его с соответствующими амидинами Ч Возможно, что реакция с иминоэфирами протекает через промежуточ- [c.150]

I. Основность. Как иминоэфиры, так и амидины являются основаниями, при этом амидины принадлежат к самым сильным органическим основаниям (р/Свн += 12,4.. . 12,5). Катион N-незамещен-ного амидиния является симметричным образованием [c.593]

Pinner реакция Пиниера (I. превращение иминоэфиров в амидины под действием аммиака 2. превращение иминоэфиров е ортоэфиры под действием спиртов 3. присоединение спиртов к нитрилам с образованием иминоэфиров) [c.429]

АМИДИНЫ КС( = ЫН)ЫН2 (К = Н, СНз и др.). крист. раств. в СП. и эф. Сильные однокпслотпые основания дают устойчивые кристаллич. соли легко гидролизуются с образованием амидов. Получ. присоед. амшюв к нитрилам пзаимод. аминов с амидами или тмоамидами (в присут. РС1.1, РОСЬ, ЗОСЬ), иминоэфирами. Акарициды, лек. в-ва. [c.32]

Предложен новый метод синтеза 2-окси-4,6-диалкилтриазинов посредством конденсации ацилмочевины с иминоэфирами или амидинами карбоновых кислот. [c.290]

R— ( = NH2)NH HR 00 . Амидины образуются также при взаимодействии свободных иминоэфиров с солями аммония. [c.320]

Амидины формилглицина (97) циклизуют в 5-аминоимидазолы нагреванием или при действии хлороксида фосфора схема (81) . Иминоэфиры (98) конденсируют с диметилацеталем аминоацетальдегида в гидрохлорид амидина (99), который далее превращают в имидазол схема (82) . [c.475]

Использовали также гликолевую, фенилуксусную, трифтор-уксусную и хинолинкарбоновую-2 кислоты. Из нитрилов применяли хлорацетонитрил, а также 2,2 -бипиридил- и фенантролин-карбонитрилы, исходя из которых получены соединения, применяемые в колориметрическом анализе ионов металлов [275]. Применяли также амидины (удобные в случае галогенпроизводных) и иминоэфиры, в частности производные фенилуксусной кислоты и ее а-гидроксизамещенных (см. также разд. 17.5.16), а также карбонилдиимидазол [276] и дисульфид углерода — для получения соответственно 2-онов и 2-тионов. [c.645]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология