Комплексные соединения кластерные

Столь же своеобразным классом комплексных соединений элементов УПВ-группы являются карбонилы, в которых эти элементы проявляют формально степень окисления, равную нулю. Для Мп, Тс и Ке известны биядерные кластерные карбонилы Э2(С0)ю со связью Э—Э. В ряду Мп—Тс—Не температуры плавления карбонилов и их устойчивость увеличиваются [c.386]

Характерными комплексными соединениями железа, кобальта и никеля являются карбонилы, которые отвечают нулевой степени окисления металлов. Подобные соединения рассмотрены ранее для элементов подгрупп хрома и марганца. Однако наиболее типичными среди карбонилов являются Ре(СО)й, Со2(СО)в и Ы1(С0)4. Карбонилы железа и никеля получают в виде жидкостей при обычном давлении и температурах 20—60 °С при пропускании потока СО над порошками металлов. Карбонил кобальта получают при температуре 150—200 "С и давлении 2-10 —310 Па. Это оранжевые кристаллы. Помимо Ре(С0)5, существуют и карбонилы более сложного состава Ре2(СО)э и трехъядерные карбонилы Реа(С0)12, представляющие собой соединения кластерного типа, как и Сог(СО)8 (со связью Ме—Ме). [c.411]

Столь же своеобразным классом комплексных соединений элементов УПВ-группы являются карбонилы. Для Мп, Тс и Ке известны биядерные кластерные карбонилы Э2(С0)ю со связью Э—Э. В ряду Мп — Тс — Ее температуры плавления карбонилов и их устойчивостью увеличиваются [c.481]

Большинство галогенидов элементов в низших степенях окисления являются сильными восстановителями, легко образуют комплексные соединения. Дигалиды Мо и W — соединения кластерного типа со связями Ме—Ме. [c.474]

Большинство галогенидов элементов в низших степе ИЯХ окисления являются сильными восстановителями, легко образуют комплексные соединения Дигалиды Мо и W — соединения кластерного типа со связями Ме—Ме Галогениды элементов в высших степенях окисления, как правило,— летучие соединения с ковалентным типом связей, легко гидролизующиеся в воде, обычно с образованием оксогалогенидов [c.474]

Если комплексообразование может идти только за счет 5-орбиталей, возникают а-связи при комплексообразовании с участием р-орбиталей возникают а- и я-свя-зи, при участии й- и /-орбиталей возникают а- и я-связи. При наличии частично заполненных й- и /-орбиталей центрального атома могут возникать обратные я-связи (в этом случае атом металла является донором электронов) и связи металл — металл, а также кластерные комплексные соединения. [c.183]

Все структурно исследованные соединения нульвалентной платины относятся к классу фосфинов. Большинство из них содержит также я-олефиновые лиганды, и поэтому в настоящем обзоре они рассматриваются в разделе, посвященном я-комплексным соединениям платины (II часть обзора). Работы по другим фосфинам Pt (О) настолько немного численны, что выделять их в специальную главу, посвященную только нульвалентной платине, не имеет особого смысла. Поэтому мы рассмотрим их в этом разделе вместе с другими фосфиновыми соединениями Pd и Pt, хотя по составу они, естественно не отвечают общему заголовку главы. Исследованные соединения и основные межатомные расстояния перечислены в табл. 4. Все соединения молекулярны в четырех из них комплексы мономерны, пятое содержит кластерные молекулы с четырьмя атомами Pt на комплекс. [c.50]

Кластерные соединения. Центральные атомы в многоядерных комплексных соединениях могут быть связаны между собой непосредственно. Такие соединения принято называть кластерными. В них могут присутствовать ц мостиковые лиганды. [c.71]

СО - Hj + СО2) или метанирования СО. Со временем, когда станет возможным целенаправленный синтез каталитически активных комплексных и кластерных соединений переходных металлов, гомогенный катализ позволит проводить все большее число реакций со свойственными ему высокой селективностью и активностью. [c.8]

Для элементов 1УБ-группы как в высших, так и в низших степенях окисления характерны сильные комплексообразующие свойства. Наиболее распространенным является координационное число 6, встречающееся в аква-, гидроксо- и ацидокомплексах. Обычным явлением для хрома, молибдена и вольфрама является образование кластерных и многоядерных комплексных соединений. [c.445]

Кластеры — многоядерные комплексные соединения, в основе молекулярной структуры которых лежит обьемный скелет (ячейка) из атомов металла (обычно переходного), непосредственно связанных между собой. Наличие такой связи приводит к отклонению состава вещества от стехиометрии, что является отличительной чертой кластерных соединений. [c.12]

Центральный атом предоставляет для комплексообразо-вания 8-орбитали (только а-связи), р-орбитали (в-и л-связи), (1-орбитали ( а-и -связи), -орбитали а-и -связи). При наличии частично заполненных с1- и i-орбиталей центрального атома могут возникнуть обратные х-связи (в этом случае атом металла является донором электронов) и связи типа металл-металл з-, 11- и 8-типа), а также кластерные комплексные соединения. [c.42]

Комплексные галогениды, содержащие полиядерные комплексные ионы конечного размера. Ионы, в которых существенную роль играет взаимодействие металл — металл, рассматривались в разделе, посвященном металл — кластерным соединениям (разд. 9.10.3). Это в основном соединения Nb, Та, Мо, W, Тс, Re и Pt. Ниже обсуждаются три простейших типа ионов, в которых имеются простые, двойные или тройные мостики из атомов галогена, что соответствует сочленению координационных групп атомов металла через вершину, ребро или грань [c.156]

В книге систематизированы и обобщены материалы по кристаллическим структурам редких ртутных минералов, их синтетических аналогов, неорганических и комплексных соединений с полиатомными ртутными группировками. Представлен достаточно полный объем экспертно оцененных численных кристаллоструктурных и кристаллохимических справочных данных. Большое внимание уделено исследованию кристаллохимических функций жестких атомных фрагментов, в том числе кластерных группировок (Hg2) и (Hg3) с ковалентными связями Hg-Hg. Показана ведущая структурообразующая роль этих группировок. Важное место занимает трактовка структур с позиций метода выделения анионоцентрированных поликатионных комплексов, позволяющая проследить взаимосвязь кристаллических структур ртутных минералов, образующихся в анионодефицитной среде. [c.2]

Димерная природа и наличие связи металл—металл были обнаружены в дихлориде диртути — каломели НёгСЬ и других соединениях ртути(I) в начале XX века. За последние 20—25 лет широкое развитие получила химия кластерных соединений — многоядерных комплексных соединений со связями металл—металл. Ядро атомов металла в таких соединениях называют кластерным ядром, а сами комплексы — кластерами. [c.505]

Изучение галогенидных соединений, начатое еще в 1945 г. Броссетом, позволило установить существование очень интересного класса так называемых кластерных структур и выявить кластеры различной сложности и конфигурации. Структурные исследования комплексных соединений тех же металлов с сульфоорганическими лигандами класса дитиолатов, выполненные американскими учеными, привели к открытию шестикоординационных комплексов тригонально-призматической формы. [c.4]

Большинство рассматриваемых ниже соединений имеют общую формулу АтВХ , хотя мы коснемся некоторых соединений с более сложными формулами. Среди них важное место занимают биядерные комплексные ионы, например ВгХц, В2Х10 и В2Х9, образованные двумя октаэдрическими группами, соединенными через общую вершину, ребро или грань. Более сложные металл-кластерные ионы описаны в гл. 9. Если считать, что В — катион с более высоким зарядом, чем А (или что степень окисления В выше, чем А), большинство комплексных галогенидов должно содержать ионы А+ (ионы щелочных метал- [c.133]

Вполне очевидно, что имеются и такие вопросы строения, специфические для отдельных классов соединений, анализ которых выходит за рамки простого описания результатов структурных исследований. Многие из таких вопросов, не нашедших отражения в этом выпуске, представляют большой интерес. Это в особенности относится к трактовке кластерных структур с разветвленной системой связей металл — металл, строения внутрикомплексных соединений (и в частности, своеобразной группы дитиолатных комплексов) и строения карбонильных и некарбонильных соединений со сложными органическими лигандами, образующими с металлом связи л-комплексного типа. Здесь основной интерес исследований сосредоточен не столько на взаимоотношении между металлом и лигандами, сколько на тех изменениях, которые происходят в самом лиганде при координировании. Освещению этой стороны вопроса во внутрикомплексных соединениях посвящена работа Е. А. Шугам и Л. М. Школьниковой, а в гс-комплексах с циклическими лигандами — работа О. В. Старовского и Ю. Т. Стручкова, помещенные во втором выпуске Кристаллохимии . Предполагается, что в последующих выпусках обзоры такого профиля получат дальнейшее развитие. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология