Ионная ассоциация в растворах электролитов

Было сделано предположение, что количество ионов в растворе остается тем же самым, а электропроводность падает в связи с падением подвижности ионов в растворах. В действительности по отношению к концентрированным растворам сильных электролитов это предположение также не является достаточным. В этих случаях электропроводность зависит и от изменения подвижности ионов, и от изменения степени ассоциации. Но в разбавленных водных растворах сильных электролитов, в которых можно считать, что электролит полностью диссоциирован, электропроводность изменяется с концентрацией только вследствие изменения подвижности ионов. [c.92]

В разбавленных растворах сильных электролитов и ионов в небольшой степени могут образоваться также свободные комплексы, незаряженные или с незначительным зарядом. В растворах истинных электролитов это ионные пары, удерживаемые в основном электростатическим притяжением, тогда как в растворах потенциальных электролитов— ионные пары и ковалентные молекулы или только последние. Образование ионных пар или ковалентных молекул сопровождается сокращением числа носителей заряда и закон действующих масс справедлив для обоих процессов. Поэтому они одинаково влияют на зависимость проводимости от концентрации электролита. Следовательно, по измерениям зависимости проводимости от концентрации невозможно определить, каким явлением —образованием ковалентных молекул или ионных пар — обусловлено снижение в электролите числа возможных носителей заряда. Трудно ответить на этот вопрос и при помощи методов, основанных на других свойствах растворов (например, осмотических и (потенцио-.метрических параметрах),, которые также зависят от общего электростатического взаимодействия ионов. Однако в ряде случаев два типа ионной ассоциации можно различить путем измерения оптических параметров, поскольку ковалентные связи заметно изменяют оптические свойства растворов. [c.347]

Образование ионных пар изменяет электрическую проводимость раствора, поэтому константу ассоциации можно вычислить в принципе из концентрационной зависимости проводимости [38]. Однако в раз- бавленных водных растворах степень ассоциации мала, поэтому очень трудно определить, какая часть наблюдаемой концентрационной зависимости проводимости обусловлена образованием ионных пар, какая является результатом действия других факторов (ср. разд. 4.2.3.4), так как в растворах, содержащих почти целиком ионизованный электролит, определение нескольких процентов ионных пар в присутствии почти 100% ионов значительно труднее, чем обнаружение непосредственно по их проводимости нескольких процентов ионов в растворе, содержащем главным образом недиссо-циированные молекулы. Именно поэтому получено большое число надежных данных по константам диссоциации растворов слабых электролитов в отличие от ассоциации в водных растворах сильных электролитов. Определение константы ассоциации сильных электролитов затрудняется также тем, что степень ассоциации тем выше, чем более концентрированный 5>аствор, тогда как теоретические вычисления проводимости. более надежны в разбавленных растворах. Можно отметить. [c.504]

Если Да> О, то электролит слабый (или в растворе сильного электролита имеет место ассоциация ионов). Если Да-<0, то электролит сильный и ассоциация в растворе отсутствует. Линейная экстраполяция к л/с = 0 позволяет найти >1 сильного электролита, как отрезок на ординате. [c.147]

Небольшое добавление нейтральных электролитов к водным растворам высокомолекулярных соединений иногда вызывает Помутнение растворов, изменение вязкости и осмотического давления. Иными словами, возникают явления, внешне сходные со скрытой коагуляцией типичных коллоидов. Эти явления часто вызываются химическим взаимодействием между отдельными группами полимера и ионами добавленного электролита. Кроме того, электролит способствует ассоциации и структурированию в растворах высокомолекулярных соединений. [c.208]

Состояние динамических равновесий в растворе электролита зависит как от свойств растворителя, так и от свойств растворенного электролита. В растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью преобладают процессы ассоциации ионов в ионные двойники [уравнения (3) и (8)]. Для сильных электролитов первые два превращения практически вдут до конца [уравнения (1) т (6), (2) и (7)], при этом основную роль играют процессы (3) и (8). Для слабых электролитов главную роль играют первые два процесса, однако в ряде случаев электролит участвует во всех процессах. [c.18]

Прибавим к этому раствору другой электролит, имеющий общий ион с НАп, например НС1. Концентрация ионов водорода в растворе при этом увеличится и станет равной сумме концентраций [Н+] НАп + [Н+] H I. Следовательно, числитель в приведенном выше уравнении увеличится. Но так как величина /Снап для данного электролита постоянна, то соответственно должен увеличиться знаменатель [НАп]. Таким образом, расчет показывает, что должно произойти соединение ионов Н+ и Ап (ассоциация) по уравнению [c.116]

Числа переноса ионов электролитов высокой зарядности, установленные по теории электростатического взаимодействия, значительно отличаются от наблюдаемых. Различия могут быть следствием использования в теории сверхупрощающих предположений они могут быть обусловлены ионной ассоциацией, а также образованием в растворах многозарядных ионов комплексных ионов с ковалентными связями. Так, числа переноса галогенидов цинка при повышении концентрации электролита в результате образования во все возрастающих количествах отрицательно заряженных анионов (например, ZnP-) снижаются и даже достигают отрицательных значений. Наоборот, в растворах Zn( 104)2 число переноса не обнаруживает аномалии, и указанный электролит можно рассматривать в качестве типичного представителя электролитов типа 2 1, обладающих простыми свойствами. Однако имеются указания и на то, что изменение чисел переноса в растворах ZnS04 и Zn ( 104)2 при варьировании концентрации нельзя интерпретировать с позиций теории электростатического взаимодействия, даже если учесть образование ионных пар и гидролиз [106]. Следует предположить также образование ковалентных связей. [c.372]

У Влияние добавок электролитов. Введение электролитов в растворы ионогенных ПАВ вызывает два эффекта, одинаково проявляющихся в снижении ККМ. Во-первых, электролит частично дегидратирует полярные группы шноа ПАВ, так как он связывает—в ду-.аа хчет гидратации своих ионов. Уменьшение гидратации ионов ПАВ повышает их склонность к ассоциации. Во-вторых, добавленный электролит уменьшает эффективную степень диссоциации поверхностно-активного электролита как в истинном растворе, так и в мицеллярном состоянии. Возрастает доля противоионов, связанных с поверхностью мицелл заряд последних уменьшается. Э о уменьшает эффективную электрическую работу против сил отталкивания, необходимую- для введения мицеллообразующего иона в одноименно заряжённую мицеллу, что облегчает мицеллообразование. [c.62]

Влияние добавок электролитов. Введение электролитов в растворы ионогенных ПАВ вызывает два различных эффекта, одинаково проявляющихся в снижении ККМ. Во-первых, электролит частично дегидратирует полярные группы ионов ПАВ, так как он связывает воду за счет гидратации своих ионов. Уменьшение гидратации ионов ПАВ повышает их склонность к ассоциации. Во-вторых, добавленный элбктролит уменьшает эффективную степень ионизации поверхностно-активного электролита как в истинном растворе, так и в мицеллярном состоянии. Возрастает доля противоионов, связанных с поверхностью мицелл заряд последних уменьшается. Это уменьшает эффективную электрическую работу против сил электростатического отталкивания, необходимую для введения мицеллообразующего иона в заряженную мицеллу. Следовательно, облегчается мицеллообразование. Кроме того, снижение степени диссоциации поверхностно-активного электролита дополнительно гидрофобизует ПАВ, так как недиссоциированные полярные группы менее гидрофильны, чем ионы. [c.117]

Наиболее простым является случай, когда бинарный электролит, диссоциирующий на два вида ионов, растворяется без заметной ассоциации. При этом оба вида ионов диффундируют с одинаковыми скоростями, т. е. процесс можно описать одним коэффициентом диффузии. В присутствии более чем двух видов ионов разные ионы не обязательно диффундируют с одинаковой скоростью, и это явление можно описать только несколькими коэффициентами диффузии. [c.220]

Деление электролитов на ассоциированные, неассоциированные и слабые также неопределенно, отчасти из-за трудности точного разграничения разбавленных и более концентрированных растворов в предельных случаях оно является в некоторой степени субъективным, к какой категории отнести данный электролит (например, LiNOs, Mg(N03)2, галогениды редкоземельных элементов). Кроме того, существуют некоторые электролиты, состоящие из ионов, в разбавленных растворах совсем не образующих ассоциатов или ограниченно образующих ассоциаты и образующих ковалентные ионные комплексы в более концентрированных растворах, которые, помимо этого, могут также ассоциировать с противо-ионами. Так, ионы иодида цинка не ассоциируют в разбавленных растворах, в то время как в более концентрированных растворах за счет ковалентных связей образуется Znli , который обнаруживает заметную ассоциацию с ионами Zn +. [c.466]

Соприкосновение металлов с электролитами электродные потенциалы. Металлы состоят из просгранственкой решётки, образуемой неподвижными положительными ионами, и электронов, способных сво >одно перемещаться. В электролитах нет свободных электронов, но они содержат ионы в состоянии ассоциации с молекулами растворителя в случае водн х растворов электролитов ионы более или мзнее гидратированы. При погружении металла в электролит, заряженными частицами, пересекающими фазовую границу, являются обычно положительные ионы металла. Механизм возникновения разности потенциалов между таким метлллом, как медь, и раствором, содержащим ионы мед i, заключается в переходе ионов меди из металла в раствор или в обратном направлении , причём фазовая граница действует как перегородка, проницаемая лишь для положительных ионов. [c.408]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология