Ассоциация электролитов

Зная электропроводность, можно определить подвижность ионов и зависимость подвижности от концентрации, а по концентрационной зависимости подвижности найти константы ассоциации электролита. [c.91]

Оптические исследования во многих случаях показывают отсутствие полос, характеризующих молекулы в свободном состоянии тогда, когда электрохимические данные свидетельствуют о значительной ассоциации электролита. [c.305]

Уравнения для констант ассоциации электролитов [c.319]

Контактные методы отличаются высокой точностью. Они применяются не только для хим. анализа, но и для изучения кинетики р-ций, определения констант диссоциации (ассоциации) электролитов, р-римости осадков, коэф. диффузии и т.д. [c.452]

Отсюда следует, что произведению D Yv = 30 в точке минимума соответствует степень ассоциации электролита, примерно равная единице. [c.222]

Согласно теории Бьеррума, Фуосса и Крауса ассоциация ионов определяется только двумя переменными диэлектрической проницаемостью, которая характеризует свойства растворителя, и расстоянием наибольшего сближения ионов а. Величина а для одного и того же электролита в различных растворителях изменяется не сильно, и можно ожидать, что степень ассоциации ионов в ионные двойники или тройники в растворителях с одной и той же диэлектрической проницаемостью будет одинакова. Однако наблюдается очень резкое различие между степенями диссоциации (ассоциации) электролитов в растворителях, имеющих одинаковые диэлектрические проницаемости. Это говорит о том, что при ассоциации ионов в ионные двойники, тройники и более сложные образования играет большую роль химическая природа реагирующих ионов и растворителей, и, следовательно, ионные двойники образуются не только за счет чисто кулоновского взаимодействия. Об этом говорят и сами авторы теории, особенно Фуосс. Эти авторы исследовали ассоциацию ионов полностью и не полностью замещенных аммониевых оснований и пришли к выводу, что ионы солей не полностью замещенных аммониевых оснований ассоциируют лучше, чем ионы четвертичных аммониевых оснований. Они объясняют это обстоятельство возникновением водородных связей между реагирующими ионами . Кулоновское взаимодействие дополняется некулоновским, и свойства такого ассоциата из ионов мало отличаются от свойств обычной молекулы. [c.156]

Систематические исследования температурных зависимостей электропроводностей растворов в средах с малыми д. п. показали, что существующие теории не способны удовлетворите.льно предсказать изменение констант ассоциации электролитов с температурой. Температурная зависимость электропроводности считается пробным камнем электростатических теорий, вернее сказать, их камнем преткновения. [c.290]

Справочник представляет собой обобщенный свод экспериментальных данных по свойствам неводных растворов электролитов. Для неводных, водно-органических растворов и отдельных их компонентов приведены важнейшие термодинамические характеристики теплоты растворения, относительные парциальные энтальпии и активности компонентов, теплоемкость, электропроводность, плотность, вязкость растворов, константы ассоциации электролитов, стандартные термодинамические функции переноса электролитов из воды в растворители. [c.256]

Мулек [56] изучал проводимость водных растворов электролитов, содержащих мочевину, сахарозу, маннит и глицерин. Он считает, что теория препятствий неудовлетворительно описывает изменения проводимости при добавлении неэлектролита в раствор и, кроме других факторов, следует учитывать изменение ассоциации электролита в присутствии растворенного неэлектролита. [c.418]

Ни классическая теория электропроводности, ни современная теория Дебая — Онзагера не могут служить основой для истолкования явления аномальной электропроводности. Учет явления сольватации также не дает возможности получить кривые эквивалентная электропроводность — разведение (к — V) с экстремумами. Впервые теория аномальной электропроводности была сформулирована в 1913—1916 гг. Сахановым на основе представлений об ассоциации электролитов, которая наиболее отчетливо проявляется в растворителях с низкой диэлектрической постоянной и приводит к появлению комплексных молекулярных и ионных соединений. По Саханову, в концентрированных растворах, кроме молекул электролита МА, имеются ассоциированные молекулы (МА)х, находящиеся в равновесии с простыми молекулами [c.120]

ДЯ( — стандартная теплота переноса изменение энтальпии при переносе одного моля ионов электролита из стандартного состояния в водном растворе (бесконечно разбавленном) в стандартное состояние бесконечно разбавленный неводный раствор , кДж/моль. Хл —константа ассоциации электролита [c.6]

Раздел 7. КОНСТАНТЫ АССОЦИАЦИИ ЭЛЕКТРОЛИТОВ И ЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОВОДИМОСТЬ РАСТВОРОВ [c.255]

Следовательно, для этого случая экспериментальные данные по зависимости Яэ от С должны расположиться вдоль прямой линии в координатах 1Дэ —ЯэС. Так как эквивалентная электрическая проводимость при бесконечном разведении легко определима из ионных подвижностей, то из угла наклона прямолинейного участка вычисляется константа ассоциации электролита. [c.116]

Развитие физического направления в физической химии неводных растворов в России в значительной мере связано также с именем А. Н. Саханова, основные работы которого приходятся на второе десятилетие нашего века. Он первым пытался установить количественную зависимость электропроводности от концентрации для неводных растворов в довольно широком концентрационном -интервале. При этом А. П. Саханов прибегнул к представлениям об ассоциации электролита в растворе, что позволило весьма логично объяснить экстремумы на кривых зависимости электропроводности от состава. [c.8]

Ефимов П.В., Калугин О.Н., Вьюнник И.Н. и др. Температурная зависимость электрической проводимости и ионной ассоциации электролитов в ацетонитриле. [c.984]

К. используется в фи.ч. и физ.-хим. исследованиях строения чистых в-в и р ров. в хим. кинетике, напр, для определения констант скорости р ции, констант диссоциации и ассоциации электролитов, 1К-новности к-т, козф. диффузии ионов, р-римости малорастворимых солей, кинетики растворения. [c.272]

Оптические исследования во многих случаях показывают отсутствие полос, характеризующих молекулы в свободном состоянии в случае, когда элекгрохимичеокие данные свидетельствуют о значительной ассоциации электролита. В работе совместно с Е. И, Вайлем мы не нашли полос в спектрах комбинационного рассеяния света (КРС) растворов НС1 ни в мета-ноле, ни в этаноле, ни в ацетоне, хотя НС1 в них ассоциирован Ко5 10 [c.592]

Миллер и Фьюосс [124] на основании измерений проводимости и вязкости бромидов четырехзамещенного аммония в смесях метанола с бензолом и нитробензолом пришли к выводу, что изменение ассоциации электролита, влияющее на величину проводимости, зависит от изменения состава растворителя. Растворы солей четырехзамещенного аммония в смесях U с метанолом, этанолом и нитробензолом изучали по проводимости Садек и Фьюосс [125], в водно-диоксановых смесях — Мартел и Краус [126], а в смесях ацетонитрила с нитробензолом или водой — Кортюм и сотрудники [127]. [c.21]

На числа переноса влияет также неполнота диссоциации или ионная ассоциация электролита в растворе. Недиссоци-ированные молекулы и ионные пары подобны диполям и участвуют в сольватации ионов вместе с другими дипольными молекулами в растворе (например, ионные пары способны образовывать ионные тройники с другими ионами). Молекулы и ионные пары в сольватных сферах мигрируют под влиянием градиента потенциала, но не дают вклада в ток. В таких условиях количество переносимого электролитом электричества невозможно точно рассчитать по переносимому количеству электролита определяется лишь суммарное число переноса . Эта проблема подробно обсуждена Спиро [6] и Хаасом [7]. [c.312]

Зависимость ассоциации сильных электролитов от диэлектрической проницаемости изучали в смесях воды и других неэлектролитов, главным образом спиртов [102а]. Диэлектрическая проницаемость изменялась в небольшом интервале, однако найдено, что зависимость константы ассоциации от диэлектрической проницаемости совпадает с вычисленной теоретически. Тем не менее ассоциации данных электролитов в водных растворах разных неэлектролитов с одинаковой диэлектрической проницаемостью среды в каждом случае более или менее различаются. Значит, изменение константы ассоциации невозможно объяснить только изменением диэлектрической проницаемости. Так, при измерениях проводимости КЮз, растворенного в смеси вода—глицерин [1026], обнаружено, что, как и следует по теории Фуоса—Онзагера, константа ассоциации электролита и параметр а при снижении диэлектрической проницаемости возрастают, однако зависимость Ig/ a от 1/е нелинейна. Это связывают с тем, что в смеси вода—глицерин с сильными водородными [c.368]

Важнейшими термодинамическими характеристиками растворов электролитов являются энтальпии образования ионов, образующихся при диссоциации молекул данного электролита. Следует сразу же подчеркнуть, что говорить об энтальпиях образования ионов можно только для состояния бесконечно разбавленного раствора. Встречающиеся же иногда в литературе величины энтальпий образования ионов в растворах конечных концентраций, строго говоря, никакого смысла не имеют, даже если эти концентрации невелики. Это положение является очевидным, если помнить о возможности неполной диссоциации (или ассоциации) электролитов в растворах конечных концентраций, а также о взаимодействии ионов в таких растворах между собой, величина которого даже для растворов одинаковых концентраций является переменной в зависимости от индив и-дуальных характеристик находящихся в растворе ионов. [c.165]

Работы по изучению сольватации ионов в неводных растворителях методом химического сдвига ЯМР еще сравнительно малочисленны. Достаточна указать, что первые систематические исследования химических сдвигов, вызываемых ионами в водно-неводных смесях и органических растворителях стали появляться менее десяти лет назад [А. F г а t i е 11 о, D. С. Douglass, 1963 R. L. В и с-kson, S. G. Smith, 1964]. Тем не менее изучение химических сдвигов весьма перспективно для решения проблем теории растворов (характеристика избирательной сольватации, константы ассоциации электролитов, коэффициенты диффузии, кинетика реакций и т. д.). [c.194]

Проведенное сравнение убедительно свидетельствует в пользу мои кристаллической природы наблюдаемых явлений фрагментации и [ipo странственно-временного распределения ионов и их агрегатов при [юле ВОМ испарении ионов из раствора. По-видимому, явление ион-кристалли ческой ассоциации электролитов является универсальным. Однако при нятие такой гипотезы входит в противоречие с общепринятыми представлениями электролитической диссоциации и, в частности, с постулатом о [c.91]