Теория Дебая — Гюккеля и коэффициенты активности

Только в разбавленных растворах в соответствии с I приближением теории Дебая—Гюккеля коэффициент активности в чистых и смешанных растворах один и тот же, если одинакова ионная сила. Задачу решаем в этом приближении. [c.202]

Найдем зависимость фактора кинетической активности от ионной силы раствора д.. По теории Дебая — Гюккеля, коэффициент активности иона в растворе связан с валентностью иона и ионной силой раствора соотношением [c.101]

Растворимость и теория Дебая — Гюккеля. Коэффициенты активности, определяемые по методу растворимости, применимы [c.246]

В разбавленных растворах коэффициент активности иона зависит только от его заряда и от ионной снлы раствора. Согласно теории растворов сильных электролитов Дебая — Гюккеля, коэффициент активности р иона с зарядом г определяется уравнением [c.31]

Расчет на основе электростатической теории растворов электролитов, Теория Дебая — Гюккеля дает следующие уравнения для коэффициента активности [13, 19] [c.23]

Выражение для коэффициента активности берется из теории Дебая — Гюккеля [c.29]

Таким образом, по теории Дебая—Гюккеля в разбавленных растворах коэффициенты активности зависят от зарядов ионов, ионной силы, диэлектрической проницаемости и температуры. Кроме того, все однозарядные ионы (как положительные, так и отрицательные) в одном и том же растворе должны иметь одинаковый коэффициент активности независимо от их природы. [c.207]

ТЕОРИЯ ДЕБАЯ-ГЮККЕЛЯ И КОЭФФИЦИЕНТЫ АКТИВНОСТИ [c.37]

Из уравнения (П1.49), учитывая формулу (111.33) и соотношение k=R/N А, получаем основное уравнение первого приближения теории Дебая — Гюккеля для коэффициента активности отдельного иона [c.37]

Согласно первому и второму приближениям теории Дебая — Гюккеля, логарифм коэффициента активности отдельного иона пропорционален гс, а lg и lgv с теми же коэффициентами пропорциональны г+г . Таким образом, можно записать [c.83]

Г и.з. Теория Дебая — Гюккеля и коэффициенты активности [c.43]

В главе V было показано, что вся термодинамика неидеальных растворов (а таковыми, конечно, являются растворы сильных электролитов) может быть получена из термодинамики идеальных растворов путем замены концентрации на активность, т. е. умножением концентрации на коэффициент активности у. Только что изложенная теория Дебая — Гюккеля позволяет в явном виде получить выражение для коэффициента активности растворенного сильного электролита и, следовательно, построить всю термодинамику этих растворов. [c.166]

Основное уравнение теории Дебая — Гюккеля предельный закон Дебая — Гюккеля) дает связь между коэффициентом активности иона, имеющего заряд ze, и ионной силой раствора 1 в виде [c.235]

Используя первое приближение теории Дебая — Гюккеля, вычислить коэффициенты активность ионов К+, [c.17]

Вычислить средние коэффициенты активности НС1 н КС1 в 0,010 моль-л водных растворах при 25° С, используя уравнение второго приближения теории Дебая — Гюккеля. [c.17]

При использовании уравнения II приближения теории Дебая— Гюккеля рассчитать средний коэффициент активности 0,16 молярного водного раствора КС1, если а = 5,3 А (7 = 298 К). [c.201]

Задача 5. Сравнить средние коэффициенты активности, рассчитанные по уравнениям I и II приближений теории Дебая — Гюккеля для 0,09 молярного водного раствора НС1, если а=5,ЗА (Г=298 К). [c.203]

По теории Дебая — Гюккеля, мольный коэффициент активности электролита равен [c.37]

В гл. XII, 7 и 8, были подробно рассмотрены некоторые теории, пред-.ложенные для объяснения зависимости коэффициентов активности электролитов в концентрированных растворах от концентрации. Две из этих теорий, представляющие собой дальнейшее развитие теории Дебая — Гюккеля, а именно теории Гюккеля и Скэтчарда, в значительной степени сводятся к определе- [c.572]

Теория Дебая — Гюккеля позволяет получить такое ке уравнепие для коэффициента активности, какое было эмпирически найдено Д.1Я разбанлеиных растворов электролитов. Теория, следовательно, находится в качественном согласуй с опытом. При разработке это11 теор1П1 было сделано несколько допущений, которые следу-ут рассмотреть, прежде чем перейти к ее количественному сопоставлению с опытом. [c.89]

В этой области концентраций, одтако, с успехом может быть, использована формула Гюккеля. Сохранив основные положенпя второго приближения теории Дебая — Гюккеля — конечные размеры иоиов, пренебрежение всеми членами разложения в ряд, кроме члена первого порядка,—Гюккель учел изменение диэлектрической проницаемости, а именно ее уменьшение с ростом концентрации растворов. Ее уменьшение вызывается ориентацией диполей раствонтеля вокруг иона, в результате чего снижается их реакция иа эффект внешнего поля. Несмотря на физическую правдоподобность исходной посылки Гюккеля, данный им вывод уравнения для коэффициента активности встречает серьезные возражения, а само уравнение из-за его громоздкости оказывается неудобным ири ироведеиии расчетов. Его, однако, можно заменить иа более простое [c.93]

Сравните табличное значение среднего ионного коэффициента активности хлорида кальция в 0,01 т a lj при 25° С с величинами, рассчк танными по первому и второму приближениям теории Дебая— Гюккеля. [c.209]

Уравнение третьего приближения теории Дебая — Гюккеля имеет простую форму, но константа С лишена определенного физического смысла. Р. Робинсон и Р. Стокс (1948) предложили иную количественную интерпретацию роста lg/ "> при высоких концентрациях электролита. По теории Робинсона — Стокса формула второго приближения (III.55) должна применяться не к свободным, а ксольватированным ионам, мольная доля которых по отношению к свободному растворителю отличается от мольной доли ионов без сольватной оболочки. На это, в частности, указывают экспериментальные значения параметра а, превышающие сумму кристаллографических радиусов катиона и аниона. Таким образом, возникает необходимость установления связи между коэффициентами активности и / /( сольв)- При этом применяется тот же прием, как и при установлении связи между стехиометрическим коэффициентом активности бинарного электролита и истинным коэффициентом активности ионов при учете его частичной диссоциации [см. уравнения (111.21) — (III.26)]. Окончательный результат можно представить в виде [c.42]

Согласно теории Дебая — Гюккеля, электролит полностью диссоциирует на ноны, которые участвуют в хаотическом тепловом движении и взаимодействуют друг с другом по закону Кулона в непрерывной диэлектрической среде. В результате каждый ион в растворе как бы окружен ионной атмосферой, плотность заряда которой падает по мере удаления от рассматриваемого иона. Энергия взаимодействия иона с ионной атмосферой АУ и определяет его коэффициент активности, причем ЛiУ/2 НТ 1пгде f — коэффициент активности при условии, что концентрация ионов выражена в молярных долях. Связь между 7 и выражается формулой [c.82]

Вспомним, что энергия электростатических взаимодействий между ионами убывает обратно пропорционально первой степени расстояния. В то же время энергия ван-дер-ваальсовых взаимодействий убывает обратно пропорционально шестой степени расстояния, а водородные связи вообще возникают лишь при прямом контакте между взаимодействующими частицами. Поэтому электростатические взаимодействия начинают проявляться на значительно больших расстояниях между частицами, чем любые другие виды нековалентных взаимодействий. Следовательно, они проявляются при существенно более низких концентрациях растворенного вещества, чем другие нековалентные взаимодействия. Поэтому в то время как коэффициенты активности незаряженных частиц часто можно считать близкими к единице для довольно концентрированных растворов, учет отклонений от законов идеальных растворов для ионов становится существенным при низких концентрациях. Этот учет для разбавленных растворов электролитов делается в теории Дебая — Гюккеля. Вывод основного уравнения этой теории довольно громоздок и в нашем курсе мы ограничимся лишь качественным рассмотрением вопроса. [c.234]

Пример 3. Рассчитать средний коэффициент активности раствора, содержащего 1 ммоль-л MgS04 ири 298,2 К, используя уравнения первого приближения теории Дебая — Гюккеля. [c.13]

Рассчитать средние коэффициенты активности НС1, КС1 и Zn h в водных растворах при 25° С по уравнению первого приближения теории Дебая — Гюккеля и сравнить их с коэффициентами, полученными из опыта (таблица) [c.17]

При использовании уравнения I приближения теории Дебая— Гюккеля рассчитать средний коэффициент активности 0,0016 молярного водного раствора а) КС1, б) Mg b, в) Рб2(504)з. [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология