Зависимость химического потенциала компонента раствора от температуры и давления

Так как химический потенциал компонента в различных фазах равновесной системы имеет одну и ту же величину, то в уравнениях (V, 30), (V, 30а) и (V, 31) летучести относятся к компонентам в любой фазе системы, а числа молей и мольные доли—к какой-либо одной из фаз. Если имеется равновесие бинарного жидкого (или твердого) раствора с его насыщенным паром, а последний—идеальный раствор идеальных газов, то в уравнении (V, 31а) можно мольные доли х и отнести к газовой фазе или к жидко-му раствору. В первом случае уравнение (V, 31а) приводится к особой форме уравнения Дальтона (в чем легко убедиться) и может быть использовано как таковое. Во втором случае, определив изменения парциальных давлений компонентов жидкого раствора с изменением его состава, можно найти изменение химических потенциалов компонентов жидкого раствора с его составом. Знание зависимости 1пД-(1пр,.) или l от состава раствора дает возможность вычислять многие термодинамические свойства раствора при данной температуре, а изучение тех же величин при различных температурах приводит к расчету теплот образования раствора. [c.182]

Зависимость химического потенциала компонента от температуры, давления и объема выражается (глава ХП) через производные от различных свойств системы по числу молей компонента. Из этих производных для термодинамики растворов большое значение приобрели производные от экстенсивных величин по числу молей компонента при постоянных давлении, температуре и числах молей остальных компонентов. [c.360]

Зависимость химического потенциала компонента от температуры, давления и объема выражается, как показывают уравнения (1.28), (1.29), (1.31), (1.35), (1.36), (1.38), через производные от различных свойств системы по числу молей компонента. Из этих производных для термодинамики растворов приобрели большое значение производные от экстенсивных величин по числу молей компонента при постоянных давлении, температуре и числах молей остальных компонентов. Производные эти получили название парциальных мольных величин [c.19]

При последующем изложении материала (кроме разд. 2 в гл. 5) стандартное состояние по Генри будет обозначаться верхним индексом Поэтому для шкалы мольных долей могут встречаться три разных записи химического потенциала вещества в стандартном состоянии — (Т), р) и ц (Т ) первая — индивидуальное вещество при р= атм и устойчивом для данной температуры фазовом состоянии, вторая — индивидуальное вещество при рассматриваемом давлении р и температуре Т (для /3=1 атм II Т, р)=ц°(7 )), третья — гипотетическое состояние вещества при давлении р и температуре Т, парциальные свойства которого такие же, как в бесконечно разбавленном растворе. Это означает, что величина дг зависит от природы второго компонента. При других способах выражения концентрации раствора, например при использовании шкал мо-лярностей или моляльностей, зависимость химического потенциала от концентрации выражается формулой (3.266), аналогичной (3.26а) [c.130]

Если все компоненты гомогенной реакции находятся в газообразном состоянии, то следует учитывать также зависимость химического потенциала каждого компонента от парциального давления его пара. Если же в реакции участвуют жидкие или твердые вещества, не образующие жидких или твердых растворов друг с другом или с газообразными компонентами реакции, то их химический потенциал равен энергии Гиббса и, следовательно, при постоянной температуре является величиной постоянной, так же как постоянно в этих условиях давление насыщенного пара над чистой фазой данного вещества. [c.77]

По изменениям химического потенциала компонента (в растворе и чистом состоянии) в зависимости от температуры и давления можно определить изменение химического потенциала компонента в зависимости от состава раствора (при постоянных температуре и давлении). Изложенный метод применим независимо от концентрации раствора. Общие законы, однако, были открыты только для бесконечно разбавленных растворов. [c.342]

В том случае, когда газовая фаза при давлении и температуре, соответствующих критической точке расслаивания, с приемлемой степенью приближения может быть принята за смесь идеальных газов, экспериментальное исследование может несколько упроститься. В силу известной термодинамической связи химического потенциала с парциальным давлением компонента вместо изучения зависимости р — V — Т — N достаточно исследовать зависимость парциального давления компонентов от состава раствора в критической области. [c.61]

Активностью (точнее — термодинамической активностью) данного компонента называется такая функция концентраций каждого из компонентов данной фазы, а также температуры и давления, которая связана со свойствами, определяющими фазовые и химические равновесия, так же как с этими свойствами в про- стейших (идеальных) растворах (или в идеальных газовых смесях) связана концентрация компонента. К таким свойствам принадлежат химический потенциал, изобарный потенциал, парциальные давления насыщенного пара, температура замерзания, температура кипения, константа равновесия химической реакции и др. Для выражения соотношений между активностью и этими свойствами в любом растворе или газовой смеси достаточно подставить величину активности вместо концентрации в соотношения, выражающие зависимость свойств от концентрации в простейших (идеальных) растворах. ------------------ [c.373]

Зависимость химического потенциала компонента раствора от температуры и давления. Химический потенциал г-го компонента в бинарном растворе определяется как производная от общего изобарно-изотермического потенциала раствора G по числу молей rii при условии постоянства Т, р и числа молей другого компонента. Так, для растворителя 1 = (dGldni)T, р, п . Зависимость л одновременно от Тир найдем следующим путем.. [c.208]

Так, в работе [21] измерены давления паров двуокиси серы при равновесии их одновременно с жидкими растворами 80г в СбНбСНзКНг и соединением СвНеСНзМПг 80г, т. е. изучена зависимость химического потенциала 80г от температуры в области трехфазного равновесия пар — раствор — соединение системы двуокись серы — а эа-толуидин. Жидкие растворы считались регулярными. Обработка данных эксперимента при этом предположении позволила определить 1) энтальпию образования соединения из жидких компонентов 2) энтропию его образования 3) энтальпию сублимации чистой н идкой двуокиси серы 4) энтропию сублимации 80г 5) термодинамические свойства жидких растворов компонентов 6) Т — х диаграмму фазовых состояний системы. Реальность найденных термодинамических функций подтверждается хорошим согласие.м рассчитанной и измеренной диаграмм состояний, а также практически совпадающими характеристиками процесса испарения жидкой двуокиси серы, найденными в этой работе и в аналогичном исследовании системы двуокись серы — анилин [22]. [c.21]