Молекулы с открытыми электронными слоями

МОЛЕКУЛЫ С ОТКРЫТЫМИ ЭЛЕКТРОННЫМИ слоями [c.21]

Энергия диссоциации молекулы достигает максимума у и спадает до минимума у Мп , затем снова возрастает. Это можно объяснить тем, что внешний электронный слой всех соответствующих атомов (кроме Сг) —это закрытая 4 оболочка. Как видно было на примере Ве, она не может привести к образованию связи между одинаковыми атомами. Если атом возбудить до ближайшего состояния с открытой оболочкой, он сможет вступить в соединение с другим таким же атомом. Выделяющаяся при этом энергия связи будет компенсировать энергию, затраченную на возбуждение атомов. Чем выше была энергия возбуждения, тем ниже будет энергия диссоциации образовавшейся молекулы. Например, [c.124]

Причина периодичности свойств элементов, открытая Д. И. Менделеевым, заключается, следовательно, в том, что по мере возрастания числа электронов, окружающих ядро, наступает такая стадия, когда заканчивается заполнение данного электронного слоя и начинается заполнение следующего. При этом элементы с одним, двумя, тремя и т. д. электронами в этом новом наружном слое воспроизводят химические свойства элементов, имевших также один, два три и т. д. электронов в предшествовавшем, теперь уже глубинном слое. Причина послойного расположения электронов в атоме стала ясна в 1925 г., когда Паули сформулировал принцип запрета , согласно которому на одном энергетическом уровне (в атоме, молекуле) может находиться не более двух электронов, причем эти электроны должны иметь противоположно ориентированные спины. Периодически меняются не только химические свойства элементов, но и многие их физические свойства, такие как атомный объем, коэффициент объемного сжатия, коэффициент теплового расширения, электропроводность, температура плавления и т. п., т. е. именно те свойства, которые связаны главным образом с наружными электронными слоями, тогда как свойства, связанные с глубинными слоями, меняются монотонно без какой-либо периодичности (атомная масса, характеристи- [c.7]

Метод НДП применим для расчета открытых электронных слоев, еСли волновую функцию можно выразить в виде одного детерминанта. Открытые слои встречаются при нечетном числе электронов в молекуле и ионе или при мульти-плетном состоянии молекулы. Для переходов между состояниями с разной мультиплетностью имеется интеркомбина-ционный запрет. Поэтому в пренебрежении спинорбитальным взаимодействием в молекуле можно выделить системы состояний с разными мультиплетностями. Среди них имеется свое невозбужденное состояние, для которого однодетерминантное представление волновой функции допустимо. [c.56]

На графиках Др заметны более значительные изменения, чем при возбуждениях до Д или при катионизации сжатие зарядового облака (натекания в центральной межъядерной области и по оси молекулы в заядерной области) достигают около 2—5%, т. е. в десятки раз превышает то, что наблюдается при возбуждении, сопровождаемом распределением спиновых векторов в открытом внешнем слое при анионизации натекание в заядерную область и заселение ее добавочным электроном дает величину изменения, доходящую даже до 5—10%, т. е. изменение в 100 раз. [c.184]

К осн. фундаментальным достижениям X. в. э. относятся открытия сольватированного электрона, ионно-молекулярных реакций орг. соед. в газовой фазе, селективного возбуждения и диссоциации онредел. хим. BH.ieii под действием лазерного излучения, низкотемпературного предела скорости хим. р-ций, многоквантовых фотохим. р-ций (см. Двухквантовые реакции), установление аависимости сечения р-дий от кинетич. энергии и энергии возбуждения взаимодействующих молекул, от их взаимной орнентации, объяснение механизмов разрушения слоя озона в верхней атмосфере. [c.653]

Остановимся на некоторой взаимосвязи между термодинамикой и электрохимией. В гальваническом элементе (рис. 9-6) в левосторонниц полузлемент помещают раствор хлористоводородной кислоты, активность которой равна единице, в зтот раствор погружают платиновый электрод. Он впаян в трубку с открытым дном, нижняя часть которой для удобства несколько расширена. Это позволяет легко омывать, электрод раствором хлористоводородной кислоты и обеспечивает свободный выход газообразного водорода, пропускаемого через боковое отверстие в трубке под давлением 1 атм. Газообразный водород должен контактировать с платиновым электродом. Это требование можно легко выполнить, если платиновый электрод предварительно покрыть тонким слоем мелкодисперсной губчатой металлической платины (так называемой платиновой черни). Электрод, покрытый платиновой чернью, готовят катодной поляризацией платинового электрода >с гладкой поверхностью в разбавленном растворе, содержащем ионы Р1С1б". Газообразный водород проникает в платиновую чернь, и таким образом облегчается перенос электронов между ишами водорода и его молекулами (или атомами). Такое сочетание покрытого чернью пла- [c.274]

Некоторые наиболее значительные результаты были получены методом адсорбции на тщательно очищенных гранях 100 110 и 111 монокристалла никеля [458—466]. Прежде всего было установлено, что расстояние между самым внешним и следующим слоями атомов никеля примерно на 5% больше, чем в массе никеля. Во-вторых, адсорбция водорода или кислорода на относительно открытой грани 110 никеля сопровождается перегруппировкой поверхностных атомов никеля. Такая иерегруннировка, иначе называемая перестройкой [461], не наблюдается при хемосорбции молекул тех же самых газов на гранях 111 и 100 , имеющих более плотную упаковку. Эффект перестройки столь заметен и так несомненно изменение в картине дифракции электронов, сопровождающих эту перестройку, что [c.139]

Клеточное строение растительных тканей открыто английским физиком Гуком, который в 1665 г. зарисовал напоминающую пчелиные соты сетчатую структуру ткани коры пробкового дерева. Нидерландский натуралист Левенгук (1628—1723 гг.), которому часто приписывают изобретение микроскопа, впервые наблюдал под микроскопом эритроциты, инфузории и сперматозоиды. В 1848 г. Дюбуа-Реймон высказал мысль, что поверхность клетки имеет общие свойства с электродом в гальванической ячейке, а Оствальд, Нернст и Бернштейн в конце XIX в. предположили, что клетки окружены полупроницаемой мембраной со специфическими электрическими свойствами. Это утверждение оставалось лишь смелой гипотезой до 1925 г., когда Гортер и Грендел из липидов эритроцитов разного происхождения сформировали монослой на границе раздела вода — воздух. Оказалось, что в монослоях липиды занимают площадь, примерно вдвое большую общей поверхности клеток. Это указывало на то, что внешняя оболочка клеток образована бимолекулярным слоем липидов, в первую очередь фосфолипидов — эфиров глицерина, жирных кислот и фосфорной кислоты. Позднее было установлено, что вообще все клетки животных окружены тонкой мембраной, состоящей всего лишь из двух слоев молекул. Электронно-микроскопические исследования окончательно подтвердили этот вывод. Строение клеток растений оказалось более сложным. Их клетки, помимо клеточной мембраны, непосредственно окружа- [c.179]

Линейный анализатор Berthold LB 2832 . В этом приборе достижения методов исследования элементарных частиц в ядерной физике умело использованы для анализа распределения радиоактивности в тонком слое после фракционирования биологических молекул. Если описанное выше сканирующее устройство читает каждую строку путем перемещения вдоль нее диафрагмы торцевого счетчика (очень медленного при малой радиоактивности — для накопления счета), то в этом приборе вся строка лежит под открытым окном счетчика размером 25X X 1,5 см. Вдоль его оси натянута регистрирующая импульсы проволока анода. Остроумное использование двух электронных линий задержки позволило конструкторам прибора поручить этой проволоке регистрацию не только амплитуды импульса радиоактивности, как в обычных газопроточных счетчиках, но и местоположения испускания этого импульса вдоль длины проволоки. В принципе — без технических деталей — это достигается сопоставлением времен распространения электрического импульса от места его непосредственного возникновения до концов проволоки-времен, пропорционально увеличенных до наносекунд-ного уровня с помощью линий задержки. [c.234]

Рассмотренные теоретические модели важны для разработки биосенсоров, поскольку они позволяют выделить ряд подходов к обеспечению оптимальных условий для катализа любой заданной реакции [4]. Элбери и Хиллман [4] выделяют два различных подхода соответственно для случаев S/ " и LS/ . В случае протекания реакции на межфазной границе (S/ ") для того, чтобы модифицированный электрод обладал заметными каталитическими свойствами, значение / j (константа скорости гомогенной медиаторной реакции второго порядка) должно быть больше 10" дм -моль -с . В этих условиях реакция протекает на границе слой/раствор, и поэтому толщина слоя не имеет значения. На практике же, чем толще слой, тем более вероятно, что транспорт электронов через него будет затруднен, так что разумно использовать монослойный электрод. С другой стороны, при протекании реакции в слое (LS/ ) толщина последнего имеет большое значение. В идеале толщина слоя должна равняться толщине реакционной зоны Zl, а /с2 должна быть больше 10 дм -моль с Ч Неудивительно, что в данном случае требуется значение / j меньше, чем в предыдущем, поскольку теперь в реакции принимают участие значительно большее число каталитических центров. Однако для реализации этого преимущества коэффициент диффузии субстрата в слое должен быть достаточно велик (Dy 10" см с ). Это в свою очередь предполагает довольно открытую, пористую структуру слоя, что серьезно осложняет разработку слоистых электродов для катализа биоэлектрохимических редокс-реакций, особенно с участием больших молекул, например редокс-ферментов. [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология