Площади поверхности, занимаемые

Рассчитать состав пограничного слоя раствора чисто термодинамическим путем невозможно [7]. Для перехода от гиббсовских избытков к поверхностным концентрациям необходимо поэтому пользоваться какой-то моделью строения пограничного слоя раствора. Применительно к границе раздела раствор — воздух поверхностные концентрации этанола рассчитывались по кривым зависимости поверхностного натяжения (а) -от состава раствора. Расчеты основывались на допущении мономолекулярной адсорбции [8, 9]. Согласно результатам расчетов, с ростом активности спирта в объемной фазе раствора его поверхностная концентрация быстро увеличивается до величины, близкой к предельной, а затем медленно дорастает до предельной. Однако при наиболее вероятных предположениях о величинах площадей поверхности, занимаемых молекулой спирта и воды в адсорбированном состоянии (5оп = 20 и в = 10 А ), на верхней части изотермы адсорбции спирта получался плоский минимум, который связывался с полимолекулярной адсорбцией, но ее вклад был относительно невелик. Следует заметить, что в этом случае речь идет не о плотных полимолекулярных слоях, которые, как показали Фрумкин, Городецкая и Чугунов [10] и подтвердили последующие емкостные измерения [И, 12], образуются па ртути в растворах фенола и капроновой кислоты при концентрации, близкой к насыщению, а о диффузионно построенном адсорбционном слое этанола. [c.42]

Рис. 20.4. Зависимость бокового давления от площади поверхности, занимаемой мо-номолекулярной пленкой жирной кислоты

Рис. 20.6, Зависимость строения мономолекулярной пленки ПАВ от площади поверхности, занимаемой монослоем

Существенно на скорость выделения водорода влияет природа катодных участков. Некоторые металлы, например платина, кобальт, никель и др., катализируют выделение водорода, и катодный процесс на них протекает с высокими скоростями. Поэтому, если в составе металла или сплава находятся металлы, катализирующие выделение водорода, то коррозия с выделением водорода может ускоряться за счет этих компонентов в сплаве. Другие металлы, например, ртуть, свинец, кадмий, цинк, не катализируют или слабо катализируют катодное выделение водорода, и катодный процесс на них протекает медленно. Поэтому присутствие в составе сплава таких компонентов или не меняет скорости коррозии основного металла, или снижает ее из-за уменьшения площади поверхности, занимаемой основным металлом, на которой происходят и растворение металла и выделение водорода. Влияние природы металла на скорость выделения водорода количественно можно оценить по перенапряжению водорода на различных металлах (см. табл. 22). Чем ниже перенапряжение водорода, тем большей каталитической активностью к реакции выделения водорода обладает металл и тем выше скорость выделения водорода при данном потенциале катодного участка, а следовательно, и больше скорость коррозии. Чем выше перенапряжение, тем меньше и скорость выделения водорода при данном потенциале катодного участка, тем ниже скорость коррозии металла. Таким образом, скорость коррозии с выделением водорода может быть замедлена снижением температуры и уменьшением концентрации ионов Н , очисткой металла от примесей, катализирующих выделение водорода, а также изоляцией поверхности металла. Перемешивание раствора практически не влияет на скорость выделения водорода. [c.216]

В другой работе [28] было найдено, что площадь поверхности, занимаемая окисью хрома, пропорциональна ее содержанию в катализаторе вплоть до 1,8 мол. %. На основании данных [c.295]

Используя известное значение площади поверхности, занимаемой одной молекулой монослоя, из найденной емкости монослоя можно определить величину удельной поверхности 2 [c.308]

Вводилась поправка на долю площади поверхности, занимаемую исследуемым компонентом. [c.159]

Кроме того, площадь поверхности, занимаемая молекулой в хемосорбированном состоянии, зависит от типа связи окиси углерода с центрами адсорбции. Неучет механизма хемосорбции (типа связи) может привести к неправильной оценке величины поверхности железа в промотированных аммиачных катализаторах. [c.178]

Процесс хемосорбции окиси углерода при 20° С не зависит от степени дисперсности железа, так как величина хемосорбированной окиси углерода изменяется пропорционально изменению общей площади поверхности (см. табл. 2). Если отношение величины хемосорбции окиси углерода к емкости монослоя азота составляет в среднем 0,71, а площадь молекулы азота при —183° С равна 17 [1], то площадь поверхности, занимаемая молекулой окиси углерода в хемосорбированном состоянии при 20° С, равна 24 А . [c.183]

Для подробного рассмотрения этого явления необходимо сделать следующие математические преобразования. Если обозначить через А площадь поверхности, занимаемой жидкостью в тонком зазоре между поверхностями трения, через А площадь фак- [c.184]

Пользуясь различными методами, в том числе и измерением поверхностного натяжения растворов, были определены площади поверхности, занимаемые молекулами различных поверхностно-активных веществ. [c.26]

Решив это уравнение относительно 0 и разделив его на площадь поверхности, занимаемую одной молекулой, получают число молекул, адсорбированных единицей общей поверхности. Отсюда легко находят равновесное число молей адсорбата <7, [c.567]

В связи с различной адсорбцией разных ПАВ на одном и том же адсорбенте отличаются и вычисленные по максимально возможной адсорбции значения удельной площади поверхности (5уд) пигмента или наполнителя, приведенные в табл. 4, в сравнении с 5уд, определенной по Низкотемпературной адсорбции азота. В таблице указана также степень насыщения поверхности модификатором, вычисленная как отношение площади поверхности, занимаемой адсорбированным ПАВ к удельной поверхности адсорбента, определяемой по адсорбции азота. 5д (в м /кг) рассчитывали по формуле [c.28]

Следовательно, соотношение (8.21) выполняется для азота на стекле при Т > 300 К, если [Aj] 10 см . Верхний предел коэффициентов скорости рекомбинации (А 8.ц + ks, ) оценим, используя площадь поверхности, занимаемую одной адсорбированной молекулой азота в плотном монослое = 15,5 [568, с. 365]. Тогда размер площадки, занимаемой адсорбированным атомом азота,. 4 и [c.206]

Различные липиды способны к формированию разных мезоморфных структур, что обусловлено особенностями строения молекул и соотношения объемов полярных головок и углеводородных хвостов. Липиды с электронейтральной головкой (фосфатидилхолин, фосфатидилэтаноламин, сфингомиелин) образуют ламеллярную фазу. Липиды с отрицательно заряженными головками вследствие действия электростатических сил отталкивания формируют мицеллярные или гексагональные структуры. В случае равенства объемов, занимаемых полярными головками и углеводородными хвостами, молекулы липида имеют цилиндрическую форму и образуют бислой (фосфатидилхолин). Если объем полярной головки больше объема углеводородных цепей (лизо-фосфолипиды), то молекула имеет форму перевернутого конуса и в водном растворе находится в мицеллярной фазе. Если объем полярной головки меньше объема углеводородных цепей (ненасыщенный фосфатидилэтаноламин, кардиолипин в присутствии ионов Са , фосфатидная кислота), то молекула липида имеет форму конуса и образует гексагональную фазу типа II. В целом способы упаковки различных липидов с учетом геометрической формы их молекулы определяются следующими параметрами молекулярным объемом неполярной части молекулы V, максимальной длиной этого участка 1, оптимальной площадью поверхности, занимаемой полярной головкой 8 . Критический параметр упаковки липидов представляет собой величину У/18д. [c.21]

Зная геометрические характеристики, находим площадь поверхности, занимаемой сорбентом =0,17 м . [c.119]

Зависимость быстроты действия насоса от его геометрических характеристик. Рассмотрим зависимость быстроты действия насоса от площади поверхности, занимаемой сорбентом (зависимости от конфигурации насоса будут рассмотрены ниже). [c.119]

Однако снятие одной панели ведет к уменьшению площади поверхности, занимаемой сорбентом, и соответственно к снижению максимального количества накопленного водорода. Но эту проблему нетрудно решить за счет увеличения площади покрытия поверхностей 17 а 19 (см. рис. 3.14) до границы прямой видимости из теплой зоны. Это обусловлено тем, что обычно в качестве сорбента используют активированный уголь, который имеет черный цвет. [c.126]

Граничные условия (3.65)—(3.68) определяют концентрацию радикалов с в- в водной фазе, концентрацию радикалов в центре частицы с в-, концентрации мономера в центре частицы и на границе раздела фаз капля мономера—водная фаза. Условия сопряжения (3.67) на границе раздела фаз водная фаза—частица дают связь концентраций радикалов в водной фазе и в частице через коэффициент распределения и для концентрации мономера через коэффициент распределения р. Уравнения (3.68) являются условиями равенства диффузионных потоков на границе раздела фаз водная фаза—полимер-мономерная частица. Приведем обозначения задачи (3.47)—(3.68), которые не указывались выше С/ — концентрация инициатора тпр- — число растущих макрорадикалов в 1 см эмульсии Шр — число нерастущих макрорадикалов в 1 см эмульсии — вес капли с — концентрация мицелл М — молекулярный вес мономера р — плотность мономера р — плотность полимера Рз — площадь поверхности, занимаемая одним киломолем эмульгатора на поверхности адсорбированных слоев — степень агрегации мицелл — константа скорости распада инициатора k — константа скорости инициирования /Ср — константа скорости роста цепи k — константа скорости обрыва цепи / — эффективность инициирования — среднее значение концентрации мономера внутри частиц. [c.156]

Плотности потоков дрейфа с и для потоков фаз й к с через поверхность, движущуюся со скоростью смеси /, получают умножением скоростей дрефа и / и с/ ча часть площади поверхности, занимаемую каждой фазой, [c.180]

Из рис. 14.4 видно, что на неспецифическом углеродном адсорбенте — широкопористом угле — происходит положительная адсорбция более высокомолекулярного спирта н-октадеканола н = = С18Нз70Н из растворов в низкомолекулярном спирте метаноле СНзОН. Приведенная на этом же рисунке зависимость теплоты смачивания того же адсорбента от концентрации раствора н-октанола в метаноле показывает, что молекулы спирта с более длинным углеводородным радикалом энергетически выгоднее располагаются на поверхности адсорбента по сравнению с молекулами метанола. В углеводородной части молекулы н-октадеканола концентрация силовых центров — атомов углерода и водорода — на единице площади поверхности, занимаемой этой молекулой, больше, чем концентрация силовых центров на площади, занимаемой восемнадцатью молекулами метанола. Это связано с тем, что валентные расстояния между восемнадцатью атомами углерода в длинной молекуле н-октадеканола намного меньше, чем вандерваальсовые расстояния между короткими молекулами метанола. [c.255]

В приведенных формулах Ос и Са—масса соответственно очищенного ячменя, замоченного зерна, свежепроросщего солода и солода при выгрузке из аппарата, кг Сз, Сс, Са — удельная теплоемкость соответственно зерна, солода, материала стенок аппарата, кДж/(кг К) и з — температура замоченного зерна при загрузке и свежепроросшего солода при выгрузке, °С д — удельное количество теплоты, вьще-ляемой при проращивании зерна на 1 кг потерь сухих веществ, кДж/кг ( = 17 982 кДж/кг) 8 — потери сухих веществ при проращивании, кг /ь /2 — удельная энтальпия кондиционированного и отработанного воздуха, кДж/кг — расход воздуха на проветривание солода, кг а — коэффициент теплоотдачи от поверхности солода окружающему воздуху [а =25,12 кДж/(м ч К) ] F — площадь поверхности, занимаемая солодом в аппарате, м — разность температур между средней температурой и температурой в помещении, °С Тр—продолжительность солодоращеиия, ч. [c.1032]

Было также найдено 426], что теплота смачивания частично этерифицированного кремнезема в гептане возрастала с ростом длины цепи алкоксигрупп (вероятно, при равной степени покрытия поверхности). К тому же теплота смачивания в воде возрастала линейно с ростом площади поверхности, занимаемой группами SiOH, измеренной по адсорбции воды, В другой работе [427] авторы показали, что свободная энергия смачивания лучше отражала свойства подобных поверхностей, чем теплота смачивания. [c.972]

В ряде работ [26, 27] была установлена весьма характерная особенность монослоев полимеров, заключающаяся в том, что рассчитанная из изотерм поверхностного давления площадь поверхности, занимаемая мономерным звеном, значительно меньше величину, получаемой расчетным путем для плотно упакованной модели, а толщина мономолекулярного слоя превышает расчетную величину. Характер изотерм и то, что монослои полимеров дают на поверхности при определенных условиях жидкорастянутые пленки, позволяют связать ряд особенностей их поведения с гибкостью макромолекул. Нами были проведены исследования свойств монослоев низкомолекулярных полиэфиров в области молекулярных весов, начиная с 600, которые показали, что даже для таких низкомолекулярных полимеров наблюдается несоответствие рассчитанных значений площади с найденными из изотерм. Так, для полиэфира с молекулярным весом 640 расчетная толщина монослоя со- [c.314]

Для обобщения представлений, которые были получены на основании упомянутых экспериментальных данных, необходимо чисто теоретическое обсуждение положения дел. Соответствующий анализ был произведен Г. Бауле [44] и позднее Ленгмюром 41]. Однако в новой важной работе М. Поляни и Е. Вигнера [45] удалось продвинуться дальше. Правда, они разработали только случай одинаковых атомов и равных сил связи, но это как раз соответствует процессам испарения и конденсации, которые и подлежат здесь специальному обсуждению. Колебания энергии внутри системы жестко друг с другом связанных атомов происходят из-за интерференции собственных колебаний. Вычисления показывают, что в течение времени одного колебания (l/v) изменение на одной связи составляет в среднем - кТ, и что для накопления энергии Е > кТ необходимо в среднем время ех])(Е/кТ). До удаления одного атома, связанного в трех направлениях, протекает в среднем время 2 ) (кТ1Е) X X ехр( /Л 7 ). Отсюда получается, что скорость испарения с 1 см тюверхпости составляет (2у/б ) К/кТ)ех ) К/кТ), если через 6 обозначить площадь поверхности, занимаемую одним атомом, а работу отрыва Е заменить равхшй ей атомарной теплотой испарения X. [c.38]

В ряде работ [26, 27] была установлена весьма характерная особенность монослоев полимеров, заключающаяся в том, что рассчитанная из изотерм поверхностного давления площадь поверхности, занимаемая мономерным звеном, значительно меньше величины, получаемой расчетным путем для плотно упакованной модели, а толщина мо-помолекулярного слоя превышает расчетную величину. Характер изотерм и то, что монослои полимеров дают на поверхности при определенных условиях жидкорастянутые пленки, позволяют связать ряд особенностей их поведения с гибкостью макромолекул. [c.314]

Представляет интерес исследование связи между логарифмом величины удерживания и площадью поверхности, занимаемой молекулой. Известно, что большинство гетероароматических соединений адсорбируются параллельно плоскости поверхности адсорбента и площадь, занимаемая молекулой, является простой суммой площадей составляющих ее атомов или групп [5]. В случае адсорбции на полярных сорбентах определяющую роль при этом играют гетерофункции молекулы (например, группы —N=, —NH— и др.) и значительно более слабую — алифатические заместители, кроме ближайших к ароматической системе атомов углерода боковых цепей. Поэтому для расчета площади ароматической молекулы, контактирующей с поверхностью полярного адсорбента, Снайдер [6] предложил эмпирическую формулу As = 6 + 0,8 O h) + 0,25 -h), где с 11 h — числа атомов углерода и водорода в эмпирической формуле соединения СсНл. При наличии в молекуле гетероатомов последние учитываются путем добавления к площади, занимаемой углеродным скелетом, площади соответствующего гетероатома для азота и кислорода — одной, для серы — трех единиц. В этом случае получается расчетная величина Л s, которая является, вероятно, лишь грубым приближением к истинной площади, занимаемой молекулой на поверхности адсорбента. Так как в нашем случае адсорбция протекает на неполярном адсорбенте, в общей площади, занимаемой молекулой, необходимо читывать вклады всех алифатических атомов независимо от их удаленности от ароматической части молекулы. Для метильной группы этот вклад составляет 0,8 этильной — 1,8 пропильной — 2,6 изоамильпой — 4,4 [6], Значения вычисленных площадей анализируемых молекул внесены в таблицу, на основании которых для каждой группы веществ построена графическая зависимость Ig к от ils (см. рисунок). Экспериментальные точки располагаются достаточно близко к расчетным прямым каждой группы соединений и в первом приближении могут быть использованы для определения площади, занимаемой молекулой на поверхности неполярного сорбента, по величине удерживания [c.131]

Скорость катодного выделения водорода возрастает с увеличением температуры и концентрации ионов водорода (снижением pH). На скорость этого процесса заметно влияет природа катодных участков. Некоторые металлы (например платина, кобальт, никель и др.) катализируют выделение водорода и катодный процесс на них протекает с высокими скоростями. Поэтому, если в составе металла или сплава находятся металлы, катализирующие выделение водорода, то коррозия может ускоряться за счет этих компонентов в сплаве (рис. 10.6, а, кривая 3). Другие металлы, например, ртуть, свинец, кадмий, цинк не катализируют или слабо катализируют катодное выделение водорода, и катодный процесс на них протекает медленно (рис. 10.6, а, кривая 2). Поэтому присутствие в составе сплава таких компонентов или не меняет скорости коррозии основного метадла, или снижает ее из-за уменьшения площади поверхности, занимаемой основным металлом, на которой происходят и растворение металла, и выделение водорода. Влияние природы металла на скорость выделения водорода количественно можно оценить по перенапряжению водорода на различных металлах (см. табл. 9.1). Чем ниже перенапряжение водорода, тем большей каталитической активностью к реакции выделения водорода обладает металл и тем выше скорость выделения водорода [c.324]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология