Строение и способность мономеров к полимеризации

Реакционная способность мономера в процессе совместной полимеризации, как и в случае гомополимеризации, зависит от строения мономера. Сопряжение двойной связи в молекуле мономера, количество и взаимное расположение заместителей, их поляризующее влияние на двойную связь определяют участие данных мономеров в реакции сополимеризации. Ряды активностей, составленные по результатам изучения совместной полимеризации мономеров и по данным изучения их гомополимеризации совпадают [c.117]

Для получения полимера, обладающего стереорегулярным строением, при процессе полимеризации должно присутствовать вещество, способствующее ориентации молекул мономера. Такой способностью обладают гетерогенные катализаторы, присутствующие при полимеризации в виде отдельной фазы. При применении таких катализаторов этилен образует полимеры линейного строения пропилен, стирол и другие а-олефины образуют изотактические полимеры бутадиен и изопрен могут образовать синдиотактические, изотактические, только цис-, или только 7П/)анс-нолимеры. [c.285]

Активные в процессе анионной полимеризации мономеры содержат электроотрицательные (электроноакцепторные замести-гели. На реакционную способность мономеров в этом процессе оказывает влияние их строение и главным образом степень поляризации двойной связи. По убыванию реакционной способности чономеры располагаются в следующем порядке [c.139]

Образование и строение. Способностью к полимеризации об ладают самые разнообразные олефины (непредельные углеводороды). Некоторые полимеризуются самопроизвольно при незначительном нагревании, другие — в присутствии катализаторов. Полимеризация олефинов происходит в результате раскрытия двойной связи, содержащейся в исходном мономере. Образовав-щиеся таким путем частицы весьма реакционноспособны и реагируют с образованием цепи полимера [c.192]

Мономер не тождествен меру, так как они имеют одинаковую брутто-формулу, но различаются строением. Виниловый мономер содержит двойную связь, способную к полимеризации, а мер — это регулярно повторяющееся звено полимера, которое уже не содержит такой связи, в данном случае —СНа—СН—. [c.283]

Однако одной непредельности недостаточно, чтобы характеризовать способность соединения полимеризовать-ся. Нужно учитывать строение молекул мономера взаимное расположение двойных связей (если их несколько), характер, количество и положение замещающих, групп. Введение, например, заместителей увеличивает у этилена способность к полимеризации, причем заместители по степени активности располагаются в ряд [c.471]

Представлены методы синтеза фосфорсодержащих метакрилатов и обобщены данные об особенностях их радикальной полимеризации и сополимеризации с непредельными соединениями. Показано влияние строения и условий полимеризации данных мономеров на их реакционную способность и свойства получаемых полимеров. Представлены возможные направления использования полимеров фосфорсодержащих метакрилатов. [c.87]

СТРОЕНИЕ И СПОСОБНОСТЬ МОНОМЕРОВ К ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.53]

Строение мономеров влияет не только на их способность к полимеризации и соответственно на скорость реакции, но и на строение молекулярной цепи полимера. [c.112]

Наряду с чисто методическими аналитическими работами определенное внимание уделено в литературе накоплению данных по полярографическому поведению соединений отдельных классов и изучению химизма электродных процессов при восстановлении их на ртутном капельном электроде, а также связи полярографических показателей со строением и другими характеристиками соединений, имеющих отношение к полимерной химии. Поэтому вторым вопросом, который здесь будет рассмотрен, является связь строения и полярографических характеристик, в первую очередь мономеров, и сопоставление полученных результатов с данными по реакционной способности мономеров в реакции полимеризации. [c.200]

Строение мономера тоже не может быть использовано для этой цели, так как в ряде случаев один и тот же мономер в зависимости от условий протекания процесса может вступать в реакции как полимеризации, так и поликонденсации. Поэтому широко распространенное мнение о способности мономера, имеющего в молекуле кратную связь, реагировать лишь по полимеризационному механизму, по меньшей мере спорно. [c.12]

Всем работающим с хлористым винилиденом приходится сталкиваться с его способностью к полимеризации. Особенно интенсивно протекает полимеризация чистого мономера, не содержащего ингибирующих примесей. В присутствии кислорода воздуха такой мономер при комнатной температуре через несколько часов становится мутным, в дальнейшем выпадает осадок полимера. При этом легко обнаружить образование небольших количеств перекисных соединений (строение их не установлено), характеризующихся [c.10]

А. Д. Абкин [20] с этих же позиций рассмотрел явления совместной полимеризации. Скорость совместной полимеризации и состав образующегося сополимера дают возможность вычислить константы скорости реакции того или иного радикала но отношению к той или иной мономерной молекуле. На основе констант скоростей взаимодействия молекул данной природы с радикалами различного химического строения и радикалов данного химического строения с молекулами различной природы были составлены ряды реакционной снособности радикалов. Активность последних возрастает в ряду стирол, бутадиен, метилметакрилат, вннилцианид, метилакрилат, винилацетат. X. С. Багдасарьян [19] показал, что наиболее активные радикалы образуются из наименее активных мономеров. Следовательно, ряд реакционной способности мономеров антибатен ряду активности радикалов. Иначе говоря, чем легче реагирует с различными радикалами молекула, т. е. чем она активнее, тем труднее реагирует получаемый из этой молекулы путем разрыва двойной связи соответствующий радикал, т. е. тем он менее активен, и, наоборот, чем менее активна молекула (чем труднее она реагирует), тем более активным оказывается радикал, получаемый из нее путем разрыва двойной связи. [c.80]

СВЯЗЬ. МЕЖДУ СТРОЕНИЕМ МОНОМЕРА И ЕГО СПОСОБНОСТЬЮ К ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.79]

Образование сополимеров. При совместной полимеризации смеси мономеров образуется растущая цепь, состав и строение которой зависят от реакционной способности мономеров. Получаемые продукты называются сополимерами. Например, стирол и малеи-новый ангидрид имеют сильную тенденцию к регулярному чередованию в цепи [c.91]

Способность мономеров к полимеризации зависит от расположения двойных связей, характера и числа заместителей. Общие закономерности о связи строения непредельных соединений с их способностью к полимеризации были впервые установлены С. В. Лебедевым. С развитием полимерной науки эти закономерности непрерывно уточняются. [c.94]

Активность мономеров при раздельной и совместной полимеризации различна. Скорость полимеризации винилацетата значительно выше скорости полимеризации стирола, при совместной полимеризации этих мономеров реакционная способность стирола становится значительно выше реакционной способности винилацетата. Мале-иновый ангидрид не полимеризуется в обычных условиях, однако в смеси со стиролом, винилацетатом и другими мономерами он образует сополимеры. Реакционная способность мономеров при совместной полимеризации, как и в случае их раздельной полимеризации, зависит от их строения. [c.34]

Зависимость процесса полимеризации от строения исходных мономеров. Между способностью полимеризации и строением мономера наблюдается определенная зависимость. На характер полимеризации влияют такие особенности строения, как [c.286]

Обширные исследования реакций присоединения радикалов к не-насьщенным соединениям (в том числе реакции радикальной полимеризации и сополимеризации) дали возможность создать достаточно стройную теорию, позволяющую предсказывать реакционную способность мономеров при радикальной сополимеризации на основании их строения [1, 2J. Состав и строение образующегося сополимера, как правило, могут быть описаны в рамках классических представлений о механизме радикальной сополимеризации с использованием лишь двух констант сополимеризации и Гз- Реакционную способность мономера количественно определяют обратной величиной константы сополимеризации (или г ), которую получают ин уравнения Майо — Льюиса [3] [c.121]

Как видно из изложенного, поиски наиболее подходящего производного стирола для промышленных целей и попытки выяснения зависимости между строением мономера и его способностью к полимеризации привели к накоплению разнообразного экспериментального материала. Полученные замещенные стиролы можно разделить на три основные группы [c.45]

I, -число этих звеньев в блоке X-фрагмент молекулы бифункционального низкомол. в-ва (сшивающего агента). Частный случай Б.-стереоблоксополимеры, содержащие в макромолекуле блоки одинакового состава, но разл. пространств. структуры. Число мономерных звеньев в блоке д. б. достаточным для проявления в нем всей совокупности св-в данного полимера. Если блоки состоят из несовместимых полимеров, то Б. приобретают микрогетерогенную структуру и в них сочетаются св-ва полимеров, образующих отдельные блоки. На этом основан один из эффективных путей хим. модифицирования полимеров. Способы синтеза Б. 1) взаимод мономера с макромолекулярным инициатором-полимером, содержащим одну или две активные группы, способные вызывать полимеризацию [при этом получают Б. строения (А) -(В) или (В) -(А) -(В) , если при синтезе Б. первого типа акгивный центр генерируется на конце блока (В) с образованием живущих цепей (см. Анионная полимеризация), то м, б. получены сополимеры с заданным порядком чередования блоков] 2) взаимод. между собой двух или большего числа полимеров или олигомеров, содержащих концевые функц. группы 3) рекомбинация макрорадикалов, образующих [c.298]

Следует сказать несколько слов о строении и способности мономеров к полимеризации. Полимеризуются соединения, содержанще двойные и тройные связи. Двойная связь образуется четырьмя электронами двумя л-электронами и двумя ст-электронами. Энергия двойной связи составляет 100 ккал1моль она меньше, чем сумма энергий двух простых о-связей, каждая из которых имеет энергию связи 79,3 ккал1молъ [4] и, следовательно, атомы углерода при двойной связи богаты энергией. [c.53]

Важнейший общий вопрос полимеризации и сополимери-зации — зависимость между строением мономера и его способностью к полимеризации. Рассмотрим сначала, как влияет строение исходного мономера на его способность полимеризо-ваться тем или иным путем. В табл. 1 показано влияние числа и природы заместителей на способность замещенных этиленов к различным видам полимеризации. [c.27]

Андреева и Котон [ 1682] изучали влияние строения мономеров на способность к полимеризации в ряду винильных производных фурана, скорости полимеризации которых в блоке и в растворах СбНбСНз в отсутствии воздуха (инициатор — перекись бензоила) при 60—100° или в присутствии ВРз при 0° увеличиваются в ряду 2-винилфуран < 2-винилбензофуран < 2-винил-дибензофуран. В этом же порядке увеличиваются молекулярные веса (вискозиметрический метод) и теплостойкость образующихся полимеров и наблюдается улучшение диэлектрических свойств. Суммарные энергии активации радикальной полимеризации соответственно равны 17,0 16,5 и 12,5 ктя/моль. [c.286]

Исследовано влияние строения мономеров на способность к полимеризации винильных производных тиофена . Изучена полимеризация вииилтиофенов с помощью катализатора Циглера 1 з и полимеризация 2-винилфурана, инициируемая у-облуче-нием [c.753]

Авторы исследовавшие полимеризацию мономеров типа (СНз)зЭ(СНг)зСН = СНг (где Э — С, 51, 5п) на каталитической системе А1(С2Н5)з — ТЮЦ, пришли к выводу о том, что реакционная способность в полимеризации повышается при переходе от С и 81 к 5п. Полимеры в ряде случаев содержат фракции изотактического строения. [c.758]

Способность к полимеризации определяется, однако, не только наличием ненасыщенных и альдегидных групп, но также строением молекулы и характером заместителей. Симметрично построенные молекулы полимеризуются гораздо труднее, чем несимметричные, например, этилен полимеризуется лищь при особых условиях — при высоких давлениях или в присутствии специальных катализаторов. Несимметричное замещение в этилене водорода хлором приводит к образованию винилхлорида СН2 = СНС1 или винилиденхлорида H2= l2, которые полимеризуются весьма легко. Большое значение имеют также пространственное расположение замещающих групп и атомов в молекуле, устойчивость циклов или, наоборот, склонность мономера к циклизации и еще ряд факторов. [c.36]

Реакции полимеризации. Важным свойством диенов является их способность к полимеризации. Для диеновых углеводородов с сопряженными ДВОЙНЫМ связями особенно характерна способность под действием различных катализаторов или света, особенно ультрафиолетовых лучей, а иногда и самопроизвольно, полнмеризоваться с образованием высокомолекулярных углеводородов. Число мономерных звеньев, входящих в молекулу полимера, может изменяться от двух (димер) до десятков тысяч. В последнем случае молекулярная масса полимеров достигает нескольких миллионов. Порядок соединения отдельных полимерных звеньев может быть различным. Полимеризация 1,3-диенов идет за счет раскрытия двойных связей в положениях 1,4 или 1,2 и в том и в другом случае в полимерной цепи или в ее боковом ответвлении остается по одной двойной связи на каждое звено мономера. Поэтому, например, при полимеризации бутадиена получаются полимеры (полибутадиены) строения [c.153]

Оценки активности имеют только относительное значение. Доказано, что способность к полимеризации сильно зависит от температуры например 2,3-дп--метилбутадиен полимеризуется на холоду быстрее изопрена, а при нагревании медленнее. Изучение вопроса, насколько. может изменяться строение мономера без того, чтобы это отразилось на способности к полимеризации, показало, что соединения типа R H = R — СХ = СН (R и R — атомы Н или алифатические, ароматические или же гетероциклические радикалы, а X — галоген) всегда обладают способностью к полимеризации то же характерно для соединений Tima СНг = СН — СХ = HR (где X — галоген, R — алкил до лаурила. [c.115]

В связи с этим следует подчеркнуть, что строение мономера совершенно различным образом влияет на скорость роста цепи при полимеризации в присутствии радикальных инициаторов комплексных металлоорганических и катионных катализаторов. По-видимому, наиболее чувствительны к воздействию стерических факторов комплексные металлоорганические катализаторы. Роль пространственных факторов в катионной полимеризации окончательно еще не выяснена [599]. По мнению Овер-бергера [600], катионная полимеризация отличается от свободнорадикальной тем, что реакционная способность мономеров определяется в основном электронной плотностью на двойной связи, тогда как пространственные затруднения играют второстепенную роль. Отчасти это может быть связано с различной геометрией актов роста цепи (схема (I) на стр. 119) [601]. [c.118]

Реакция сополимеризации также может быть использована для проведения вторичных реакций превращения синтетических полимеров, если в полимере содержится хотя бы одно звено с двойной связью, способное к полимеризации. В качестве соединений, пригодных для этой цели, в последнее время получили применение непредельные полиэфиры, в частности полиэфиры малеиновой и фумаровой кислот, которые легко вступают в реакцию сополимеризации со стиролом в присутствии перекисных инициаторов. Обычно применяют такую комбинацию веществ, при которой полиэфир растворим в мономере. Жидкая смесь при полимеризации превращается в пространственный полимер, который в зависимости от строения полиэфира, состава и количества мономера, введенного в сополимеризацию, может быть твердым и жестким или вязким и эластичным. Эти реакции открывают новые пути переработки полимеров, давая возможность получать (в большинстве случаев применяя стекловолокно в качестве усилителя) изделия большого размера и сложной формы при нормальном давлении. К мономеру могут быть добавлены еще более интенсивно действующие сшивающие вещества, способные к реакциям полимеризации. Это — низкомолекулярные соединения, содержащие две и более группы, способные к полимеризации, например диаллилфталат или триаллил-цианурат [c.112]

Карбанионный механизм полимеризации под влиянием ( -лучей был описан авторами данного сообщения [20]. Было установлено, что способность к полимеризации по тому или иному механизму (карбониевому или карбапионному) в условиях низких температур определяется не только химическим строением мономера, но и природой среды, в которой проводится полимеризация. [c.410]

Весьма заманчивой представлялась возможность, изменив строение мономера введением разнообразных заместителей, получить вещество, обладающее способностью к полимеризации, по крайней мере равной способности к полимеризации стирола, и к тому же дающие полимеры более термоустойчивые, чем полистирол. Для этого необходимо было получить замещенные стиролы, изучить способность их к пoли fepизaции и свойства получающихся из них полимеров. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология