Движение ионов в неводных растворах

Электропроводность неводных растворов электролитов. Электропроводностью обладают не только водные, но и неводные растворы. Проводимость неводных растворов также определяется концентрацией ионов и скоростью движения. Электропроводность неводных растворов электролитов зависит от вязкости и диэлектрической проницаемости среды. [c.274]

Обращает на себя внимание тот факт, что подвижность ионов гидроксила во всех неводных растворах почти не отличается от подвижности других ионов, т. е. подтверждается предположение о том, что аномально высокая подвижность этого нона в водных растворах обусловлена пе большей скоростью его движения, а особым механизмом переноса электричества. [c.442]

Электропроводностью могут обладать не только водные, но н неводные растворы. Проводимость неводных растворов также определяется концентрацией ионов п скоростью их движения, однако очень сильно проявляются специфические свойства растворителя. [c.438]

Электропроводность раствора H I в метиловом спирте почти в 4 раза меньше, чем в воде, что трудно объяснить уменьшением скорости движения ионов. Низкая электропроводность в неводных средах определяется в основном малой степенью диссоциации веществ в этих растворителях. Так, если хлористый водород в водном растворе диссоциирован полностью, то в спир-то шм растворе степень его диссоциации гораздо меньше единицы, а в бензоле он образует совсем слабый электролит. [c.439]

Таким образом, механизм гомогенного катализа в растворах возможен на основе как молекулярных, так и ионных промежуточных соединений. Большое значение имеет комплексообра-зование в водных и неводных растворах. Снижение энергии активации объясняется тем, что образование связи при взаимодействии с катализатором уменьшает энергии связи соседних атомов, облегчает их разрыв и образование переходного состояния. Кроме того, ориентирующее действие катализатора способствует выполнению требования строгой координации структуры и движений в переходном состоянии, что снижает энтропию активации. [c.291]

Движение ионов в неводных растворах [c.90]

Как видно из приведенных в таблице результатов, для неводных растворителей произведение электропроводности на вязкость приблизительно постоянно для данного иона это свидетельствует о том, что правило Вальдена является приближенно верным. Если к движению ионов применим закон Стокса, величина Хд-Цд может быть постоянной лишь при условии, что эффективный радиус иона в разных растворителях является одинаковым. Поскольку есть основания утверждать, что в растворах большинство ионов сольватировано, размеры движущейся частицы, несомненно, должны в некоторой степени различаться в разных средах, и нельзя ожидать точного соблюдения постоянства произведения электропроводности на вязкость. Следует также отметить, что вывод закона Стокса основан на предположении о движении сферической частицы в сплошной среде это условие выполняется лишь в том случае, если движущая частица велика по сравнению с молекулами среды. В этой связи любопытно отметить, что для больших ионов, например пикрата и иона тетраэтиламмония, постоянство, значений соблюдается значительно лучше, чем для других ионов кроме того, поведение этих ионов в воде не отличается от их поведения в неводных растворителях. Очевидно, к этим большим ионам применим закон Стокса, и поскольку они, [c.105]

Раньше считали, что в растворе существуют ионы водорода, большая скорость движения которых объясняется исключительно малым радиусом ионов. Несостоятельность этого утверждения стала очевидной после того, как установили, что в растворе имеются не ионы водорода H а ионы гидроксония Н3О+. Эти ионы, так же как и ионы гидроксила, гидратированы, и эффективные радиусы их имеют тот же порядок, что и радиусы других ионов. Следовательно, если бы механизм переноса электричества этими ионами был обычным, то подвижность их даже не отличалась бы существенно от подвижностей других ионов. Это и наблюдается в действительности в большинстве неводных растворов. Аномально высокая подвижность Н3О+ и ОН проявляется только в растворах в воде и простейших спиртах, что, очевидно, связано с особенностями переноса электричества этими ионами, которые отличаются от других ионов тем, что являются ионами самого растворителя — воды. [c.405]

Электролитами называют чистые вещества или растворы, обладающие ионной проводимостью (проводники второго рода). В отличие от твердых и жидких проводников с электронной проводимостью (проводники первого рода) в электролитах, как правило, электричество переносится положительными (катионы) и отрицательными (анионы) ионами. Прохождение тока через электролиты связано с движением ионов и сопровождается электрохимическими реакциями на электродах в местах входа и выхода тока. Обычно в результате электрохимической реакции происходит разложение вещества (электролиз). Типичные проводники второго рода — растворы солей, кислот и оснований в воде и в неводных растворителях, расплавленные соли и некоторые твердые соли. [c.133]

Изучение электромиграции ионов позволяет судить о их роли в процессе переноса электричества через расплавы, о межионных взаимодействиях в них, о механизме движения частиц в расплавленных средах. Исследование электропереноса вещества в расплавленных слоях может представлять известный интерес для решения некоторых практических задач электрометаллургии, для выявления возможностей разделения изотопов различных элементов, способствовать развитию наших представлений о процессах и факторах, характеризующих движение частиц в концентрированных водных и неводных растворах. [c.223]

Аномально высокая подвижность иона гидроксония, правда, меньшая, чем в водных растворах, сохраняется в метиловом и этиловом спиртах, но в других растворителях не наблюдается. Отсюда следует, что сольватирован-ный протон в неводных растворителях переносит электричество обычным путем, т. е. путем непосредственного движения по направлению к катоду, и лишь в спиртовых растворах протон получает возможность более выгодного движения (цепной, или эстафетный механизм). По-видимому, ионизация (диссоциация), например, хлористого водорода в спиртовом растворе происходит по уравнению [c.442]

Как отмечалось, аномально высокая подвижность иона гидроксония, правда, меньшая, чем в водных растворах, сохраняется только в метиловом и этиловом спиртах. Отсюда следует, что сольватированный протон в неводных растворителях переносит электричество обычным путем, т. е. путем непосредственного движения по направлению к катоду, и лишь в спиртовых растворах протон получает возможность более быстрого движения. По-ви- [c.90]

Введение ионов в неводные растворители приводит к гораздо меньшему разрушению их структуры, которая и так уже сильно разрушена тепловым движением. В них преобладает упорядочивающее действие сольватированных ионов. Характерным свойством растворов солей в неводных растворителях является также наличие сильной ассоциации ионов, вплоть до их полимеризации [Мищенко К. П., Полторацкий Г. М., 1976]. [c.16]

Графическая зависимость удельной электропроводности водных растворов слабых и сильных электролитов и большинства неводных растворов от концентрации проходит через точку максимума. В разбавленных растворах сильных электролитов (а=1) электропроводность растет прямо пропорционально числу ионов, увеличивающемуся с концентрацией. В концентрированных же растворах нонная атмосфера значительно уменьн1ает скорость передвижения ПОПОВ и X падает. В растворах слабых электролитов с увеличением концентрации раствора уменьшается а и электропроводность падает в основном из-за уменьшения концентрации ионов. Плотность ионной атмосферы в растворах слабых электролитов относительно мала, и скорость движения ионов незначительно зависит от концентрации. [c.90]

Образование ионов в неводных растворах электролитов предопределяет, как и в водных, наличие электропроводности. Проводимость неводных растворов определяется концентрацией ионов r скоростью их движения, однако здесь сильно проявляются специфические свойства растворителя. Поскольку степень диссоциации в неводпых растворителях, как правило, невелика, электропроводность неводных растворов значительно меньше электропроводности водных. Исключение составляют аммиачные растворы, а также растворы в H N, где электропроводность гораздо выше, чем в подных. [c.307]

Для расчета предельных подвижностей отдельных ионов из необходимо знать числа переноса хотя бы для одной соли в данном растворителе при заданной температуре. С помощью этих данных, используя закон Кольрауша о независимом движении ионов, можно рассчитать предельные подвижносщ других ионов. Однако выполнено очень немного точных измерений чисел переноса в неводных растворах, и поэтому были предложены некоторые другие методы определения электропроводности отдельных ионов. [c.22]

ЭПР в неводных растворах комплексов Сп и частота броуновского движения комплексов изучены Ривкиндом [160]. Ионы меди вводились в различные растворители (вода, хлороформ, гликоли, диоксан, смеси этаноламинбв с водой) в виде аммиачных Си(КНз) , этилендиаминных СиЕп и других комплексов. Исследование показало возможность установления времени Те по виду сверхтонкой структуры, полученной для двух близлежащих частот со , одна из которых выше, а другая ниже характеристической частоты броуновского вращения (са Козырев и Ривкинд [161] предполагают, что для комплексов Си (П), представляющих собой вытянутые октаэдры, броуновское движение обладает большой анизотропией. Если время Хг составляет примерно 10 " —10 сек, то Тс для эффективной переориентации электрической оси комплекса составляет 10 сек [1611 [c.242]

Как видно, разность между электропроводностями солей натрия и калия, имеющих общий анион, не зависит от природы последнего. Подобные результаты были получены и для других пар солей, имеющих общий катион или анион, причем это явление имеет место как для водных, так и неводных растворов. Такого рода закономерность была впервые обнаружена Кольраушем при сравнении эквивалентных электропроводностей в очень разбавленных растворах Кольрауш объяснял ее тем, что в этом случае каждый ион обусловливает определенную часть эквивалентной электропроводности электролита независимо от природы другого иона, находящегося в растворе. Таким образом величину эквивалентной электропроводности при бесконечном разбавлении можно рассматривать как сумму двух независимых слагаемых, каждое из которых соответствует определенному иону это соотношение носит название закона независимого движения ионов Кольра-уша. Закон Кольрауша может быть представлен в следующем виде [c.93]

В водных растворах электролитов энергия теплового движения значительно превышает энергию электростатического притяжения противоположно заряженных ионов. Однако в неводных растворителях, для которых диэлектрическая проницаемость В значительно меньше, чем для воды, эти энергии соизмеримы, и поэтому наблюдается образование ионных пар. Ионные пары представляют собой ассоциаты, образованные за счет электростатического взаимодействия двух сольватированных противоположно зарял енных ионов. В случае симметричных электролитов, когда = г , ионные пары электрически нейтральны и, подобно нейтральным молекулам, не участвуют в процессе переноса электричества при электролизе. Энергия электростатического взаимодействия двух ионов, равная (г 2д)е / )г (где г— среднее расстояние между центрами сольватированных ионов), при каком-то значении г = называемом критическим расстоянием, равна наиболее вероятному значению энергии теплового дв-ижения 2/еТ [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология