Электромиграция ионов

При очень высокой скорости противотока электролита, когда концентрация щелочи в католите низка, потеря выхода по току из-за поступления в катодное пространство растворенного в анолите хлора увеличиваются. При уменьшении скорости противотока возрастает концентрация щелочи в католите и снижаются потери выхода по току. Это наблюдается до тех пор, пока скорость фильтрации электролита не станет равной или близкой к скорости электромиграции ионов ОН". При дальнейшем снижении скорости фильтрации электролита ионы ОН будут попадать из католита в анодное пространство тем в большей степени, чем больше разница между скоростью движения ионов ОН" и скоростью фильтрации. электролита через диафрагму. Снижение выхода по току будет расти при уменьшении скорости противотока. Таким образом, выход по току будет зависеть от скорости противотока анолита или, н конечном счете, от концентрации щелочи в катодных щелоках. [c.102]

ЭЛЕКТРОМИГРАЦИЯ ИОНОВ, см. Изотопов разделение. [c.700]

Поэтому практически при равенстве средней скорости противотока и скорости электромиграции ионов ОН не исключена возможность переноса ионов ОН в анодное пространство. Для получения максимально возможного выхода по току необходимо вести процесс электролиза при средней скорости противотока, превышающей скорость электромиграции ионов ОН . [c.106]

Катионы Электромиграция, ионный обмен 9,12 [c.560]

Существует три механизма, согласно которым электроактивное вещество, как, например, таллий (I), может достичь поверхности электрода,— миграция заряженных частиц вследствие прохождения тока через ячейку, конвекция, вызываемая перемешиванием раствора или градиентами плотности или температуры, и диффузия вещества от области высокой концентрации к области низкой концентрации. Для успешных полярографических измерений требуется, чтобы электроактивные частицы переносились к поверхности капли ртути исключительно за счет диффузии, потому что она является единственным процессом, поддающимся прямой математической интерпретации. Для устранения электромиграции иона в раствор пробы вводят 50—100-кратный избыток индифферентного фонового электролита, например хлорида калия, который понижает число переноса участвующих в электродной реакции частиц фактически до нуля. Конвекцию можно устранить, если раствор пробы не перемешивать и если полярографическая ячейка установлена в месте, не подверженном вибрации. [c.448]

Электродиализ основан на электромиграции ионов солей через катионообменные и анионообменные мембраны с селективной проницаемостью, которая обеспечивает прохождение соответственно катионов Ме" и анионов Ан . Селективность объясняется высокой электрической подвижностью противоионов (ионов, относящихся к ионообменному веществу мембраны — полимеру). Противоионы замещаются другими ионами с тем же знаком и затем перемещаются в постоянном электрическом поле к соответствующим электродам. Процесс сепарации ионов солей осуществляется в многокамерном мембранном аппарате (электродиализаторе) под действием постоянного электрического тока, направленного перпендикулярно к плоскости мембран. [c.10]

Катионы Электромиграция, ионный обмен [371,604] [Ш,223, [c.42]

Важную роль в аналитической химии вольфрама и молибдена играют их комплексные роданиды, образующие окрашенные соединения при восстановлении подкисленных растворов хлоридом олова или другими восстановителями. Несмотря на то, что изучением состава образующихся комплексных соединений занимались очень многие исследователи на протяжении нескольких десятков лет, единого мнения о составе этих соединений все еще не было. Современные методы исследования — оптический метод, ионный обмен, электромиграция ионов — позволили установить [155], что в образовании окрашенного комплекса участвует молибден (V) и что образование комплекса происходит ступенчато, причем окраска также постепенно усиливается и достигает максимума при отношении молибден [c.67]

В соответствии с этим падение напряжения минимально в боковых камерах и максимально в средней камере. Под действием высокого градиента напряжения скорость электромиграции ионов из раствора в средней камере значительно повышается, что и приводит к сокращению времени электродиализа. [c.241]

Рис. 3. Электромиграция ионов гафния в азотнокислых растворах

Скорость электроосмотического переноса раствора определяется с помощью незаряженных индикаторов, например, перекиси водорода или крахмала в тех же условиях, при которых изучается подвижность ионов. Затем эта поправка, в зависимости от направления электроосмотического потока, складывается с найденной экспериментально скоростью электромиграции ионов или вычитается из нее. [c.576]

Методы разделения, основанные на электромиграции ионов в свободном растворе, применяются очень редко. Главная трудность здесь заключается в предотвращении конвекционных ното- [c.37]

Литературу по электрофорезу на бумаге несколько осложняет разнообразие терминологии, используемой различными исследователями. Михаэлис [1] в 1909 г. применил термин электрофорез при описании движения коллоидных ионов в электрическом поле в обзоре, изданном в 1945 г., Мартин и Синге [2] называют электромиграцию ионов с низким молекулярным весом в опорной среде ионофорезом. Разделения как маленьких, так и больших молекул, основанные на различиях в заряде, проводятся в одинаковых или сходных аппаратах, и по этой причине большинство исследователей склонны применять термин электрофорез с соответствующим прилагательным, указывающим на характер используемой опорной среды. Тизелиус и др. предложили удачное выражение зональный электрофорез для разграничения этих методов от метода подвижной границы. По-видимому, нет надобности вводить специальные термины для обозначения побочных эффектов, обусловленных хроматографией, адсорбцией или испарением. [c.244]

При заполнении секций обессоливания ионообменными смолами возможны три пути электромиграции ионных примесей [c.155]

Некоторые аспекты электромиграции ионов в свободном растворе разобраны в предыдущей главе. В этой главе будут рассмотрены особенности экспериментального определения подвижности ионов. [c.20]

Положение резко изменилось после появления метода зонного электрофореза. Зонный электрофорез основан на электромиграции ионов не в свободном растворе, как в случае фронтального метода, а в растворе, пропитывающем пористую среду, называемую также пори- [c.25]

В пористой среде в отличие от свободного раствора процесс электромиграции ионов сопровождается побочными процессами, из которых основными являются [c.26]

Так как многие вещества не всегда доступны в чистом виде и в достаточном количестве (особенно радиоактивные) для измерения электропроводности, то возникает необходимость в определении величины а на других веществах. Чем больще эти вещества различаются по своим свойствам, тем больше ошибка в величине поправочного коэффициента а, тем меньшую достоверность имек т результаты измерения подвижности в стабилизирующей среде. По этим причинам, а также на основании полученных нами экспериментальных данных авторы считают, что теория Мак-Дональда является формальной, по крайней мере в случае электромиграции ионов, имеющих размеры одного порядка с молекулами растворителя. Некоторые авторы [37—41] также критикуют точку зрения Мак-Дональда. [c.37]

В процессе электромиграции ионов приходится принимать во внимание также диффузию. Шумахер отмечает, что если напряженность электрического поля мала, то определяющим фактором прй фокусировке является диффузия, если, велика, то скорость реакции. [c.206]

ЭЛЕКТРОМИГРАЦИЯ ИОНОВ В РАСПЛАВАХ [c.223]

Изучение электромиграции ионов позволяет судить о их роли в процессе переноса электричества через расплавы, о межионных взаимодействиях в них, о механизме движения частиц в расплавленных средах. Исследование электропереноса вещества в расплавленных слоях может представлять известный интерес для решения некоторых практических задач электрометаллургии, для выявления возможностей разделения изотопов различных элементов, способствовать развитию наших представлений о процессах и факторах, характеризующих движение частиц в концентрированных водных и неводных растворах. [c.223]

Подводя итог, можно заключить, что недостаточное количество экспериментальных данных не позволяет пока отдать предпочтение какой-либо из рассмотренных выше точек зрения относительно механизма электромиграции ионов в расплавах. Хотя следует отметить, что в работе [547] было экспериментально доказано, что энергия образования дырок в расплавленном нитрате натрия составляет около 80% энергии активации самодиффузии катиона натрия в этом расплаве. [c.261]

В заключение можно сказать, что современное состояние вопроса об электромиграции ионов в расплавленных электролитах находится на уровне накопления экспериментальных данных. В связи с этим представляет интерес дальнейшее исследование влияния материала диафрагм на электроперенос ионов, зависимостей [c.267]

Небольшой объем монографии не позволил рассмотреть в настоящей главе результаты исследований по электропереносу ионов в расплавленных смесях окислов. По этой же причине мало внимания уделено интерпретации экспериментальных данных по электромиграции ионов в расплавах солей. Эти вопросы должны найти свое освещение в литературе. [c.268]

Наши опыты по электромиграции ионов германия в растворах показали, что катионы германия появляются уже при pH 6, при pH 4—2 катионы германия даже несколько преобладают над анионами и при pH 1 количество анионов и катионов германия становится, приблизительно равным. Анионные формы германия, появляющиеся при pH 1, должны быть анионами ацидокомплексов [24]. [c.402]

В процессе электролиза с ртутным катодом попадание ионов ОН 1 анодное пространство возможно при разрядке молекул воды на <атоде или дричастичном разложении амальгамы в электролизере -Три электролизе с твердым ка 1Щом это происходит вследствие перевешивания анолита с католитом за счет диффузии или электромиграции ионов ОН" из катодного пространства в анодное. [c.36]

До тех пор, пока скорость движения электролита от анода к катоду равна или болйше скорости электромиграции ионов ОН , обеспечивается возможность проведения электролиза с высокими выходами по току. При этом потери выходов по току могут быть обусловлены помимо выделения на аноде небольших количеств кислорода переносом хлора с анолитом в катодное пространство, участием ионов Н в переносе тока и явлениями диффузии. [c.101]

Сходство дополнительно усиливается близостью общих схем осуществления процесса разделения. Чтобы реализовать минимальные различия в подвижностях ионов, необходимо минимизировать влияние конвективного перемешивания раствора. Поэтому электромиграционное разделение проводят в пористой среде или в капиллярах. Опять-таки по аналогии с хроматографическим процессом раствору электролита, в котором производится электромиграционное разделение, придается форма тонкого слоя или цилиндрической колонки. Основное различие заключается в том, что пористый материал, формирующий тонкий слой или заполняющий колонку, выступает только в роли стабилизатора пространственного расположения раствора электролита. Межфазное распределение между раствором электролита и пористым носителем в общем случае не является фактором, определяющим скорость электромиграции ионов в растворе. Возможен и смешанный вариант, когда электромиграционнный процесс накладывается на хроматографический, т.е. носитель одновременно выступает в [c.243]

Все секции ионоректификационной колонны разделяются катиони-товыми мембранами. Ионы А и В подаются в 5 секцию и стремятся мигрировать к катоду. В катодную секцию вводится вода, которая течет против направления электромиграции ионов. Если скорость подачи воды выбрать средней между скоростями миграции ионов, то более подвижные ионы можно будет отбирать из катодной секции, а менее подвижные (В) —из анодной (как это было при работе аппарата с сохранени- [c.75]

Если раствор достаточно разбавлен, то их = О, и, следовательно, диффузионные потоки масс или чисел молей компонентов совпадают с полными потоками, пересекающими то или иное сечение ячейки. Заметим, что вынуждаемое переносом электрических зарядов пространственное перемещение частиц компонентов часто называют электромиграцией ионов, а соответствующие потоки — потоками электромиграции. Этим их терминологически отделяют от диффузионных потоков, хотя и те и другие имеют кондуктивный характер. [c.271]

В щелочйой среде (pH 12—14) в растворе образуется комплекс с отношением Zr Н Ог =1 2. Это соединение наиболее устойчиво при pH 12—13. Опыты по электромиграции ионов перекис-ного комплекса циркония при pH 12—14 показали, что комплексный ион перемещается к аноду. [c.38]

Выводы о состоянии ионов циркония в минеральных кислотах подтверждаются и методом электромиграции ионов циркония [205]. Установлено, что в соляной, азотной и серной кислотах при [Н ] 0,5 М цирконий находится только в виде катионных форм. Увеличение концентрации хлорной кислоты выше 1 М приводит к появлению анионных комплексов, но доминирующими остаются катионные формы количество электронейтральных частиц с повышением концентрации H IO4 возрастает. В соляно- и азотнокислых растворах при [№] > 1,5 наблюдается образование анионных и электронейтральных частиц. Количество катионных и анионных частиц циркония одинаково при концентрации 8—9 N НС1 и [c.43]

Скорость электромиграции ионов удобно определять с помощью электрофореза па инертном пористом нанолнителе. Имеется достаточно большое число описаний разлхгчных приборов для электрофореза [ 8юо] принципу проведения процесса эти приборы можно отнести к двум основным типам прерывного или периодического электрофореза и непрерывного электрофореза. [c.575]

Изучение электромиграции ионов при электродиализе и процесса ионного обмена этих растворов позволяет сделать некоторые выводы о характере полученных соединений. Сорбция ниобия анионитом АВ-17 и катионитом КУ-2, а также перемещение ниобия при электродиалнзе к обоим электродам показывают, что он входит в состав как аниона, так и катиона, причем в виде аниона содержится 65—70% ниобия. [c.398]

Наиболее полно теория механизма электромиграции ионов в бумаге представлена в работе Гиддингса и Бойяка [45]. Большинство полимерных материалов, которые способны набухать, становятся электропроводными в растворах электролитов вследствие их проницаемости для малых ионов. Если концентрация мигрирующего иона мала, то проводимость раствора является практически такой же, что и одного фонового электролита. Если волокна фильтровальной бумаги проницаемы для ионов фонового электролита, то волокна будут иметь заметную проводимость и часть силовых линий электрического поля будет проходить через них. Подвижность мигрирующих веществ будет зависеть от их способности проникать в волокнистый материал. В одном из крайних случаев волокна могут быть полностью непроницаемы для мигрирующего вещества, в другом — проницаемость может быть такая же, как и для фонового электролита. В последнем случае появляется добавочный задерживающий фактор, возникающий вследствие разной подвижности вещества внутри набухшего волокна и вне его. [c.38]

Удобство применения этого метода для исследования концентрированных неводных растворов определяется еще и тем обстоятельством, что вследствие комплексообразования в таких объектах весьма часты случаи, когда определяемый элемент входит в состав и катиона и аниона. При обычном анализе на основании увеличения концентрации анализируемого элемента, например в катодном пространстве, может быть сделан вывод, что элемент входит только в состав катиона, хотя тот же экспериментальный результат получается, когда элемент входит в состав и катиона и янипня. но подвижность катиона выше. Изотопный же метод позволяет непосредственно определить направление электромиграции ионов. [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология