Реакции боковой цепи

РЕАКЦИИ БОКОВОЙ ЦЕПИ [c.617]

Реакции боковых цепей тиофенов 273 [c.8]

РЕАКЦИИ БОКОВЫХ ЦЕПЕЙ ТИОФЕНОВ [c.273]

Реакции боковых цепей у вв -триазола [c.318]

Реакции боковой цепи [c.346]

Реакции боковой цепи диазинов [c.286]

Реакции боковой цепи алкилбензолов имеют значительное своеобразие. Многие реакции у а-углеродного атома протекают в ряду алкилбензолов неизмеримо быстрее по сравнению с их алифатическими аналогами. Это обусловлено повышенной стабильностью промежуточно образующихся частиц - радикалов, анионов и катионов бензильного типа. [c.470]

Реакции боковой цепи алкилбензолов - реакции алкилбензолов, в которых трансформируется алкильный заместитель (боковая цепь). К этим реакциям относятся, в частности, радикальные реакции галогенирования, нитрования и окисления, протекающие преимущественно по бензильному атому углерода. [c.483]

Реакции боковых цепей алкилбензолов [c.117]

В настоящей главе белки рассматриваются с точки зрения органической химии полимеров, т. е. как макромолекулы, обладающие набором реакционноспособных групп в боковых цепях, реакционноспособными поперечными химическими связями и очень реакционноспособными (в некоторых условиях) звеньями основной цепи. Вследствие этого реакции, которые будут обсуждены ниже, классифицируются на основе именно перечисленных трех категорий, т. е. 1) реакции боковых цепей 2) реакции основной цепи 3) реакции поперечных химических связей (которые, по существу, являются особым видом реакций боковых ценей). [c.331]

Имеется несколько способов классификации реакций боковых цепей белков. По одному из них, например, можно систематизировать все известные реакции для данной функциональной группы, а после выполнения [c.331]

Основным типом поперечных химических связей в молекулах природных белков является дисульфидная связь —СНг—3—8—СНг — > образуемая цистином. Кроме того, некоторые типы поперечных химических связей вводятся в макромолекулы белков технического значения для придания им новых ценных свойств. В принципе многие из реакций, используемых для образования поперечных химических связей, подобны реакциям, которые уже рассматривались в настоящем разделе книги как реакции боковых цепей. Основное различие этих реакций заключается в использовании для образования поперечных химических связей не монофункциональных, а би- и полифункциональных реагентов. Если реакционноспособные группы смежных цепей белка расположены подходящим образом относительно друг друга, то их можно ввести в реакцию с двумя реакционноспособными группами бифункционального реагента и получить таким образом в белке искусственно созданную химическую поперечную связь. Внутримолекулярные реакции сшивания могут иногда конкурировать с межмолекулярными кроме того, одна из групп бифункционального реагента может прореагировать с растворителем или другими веществами, находящимися в сфере реакции в этом случае только одна реакционноспособная группа будет взаимодействовать с функциональной группой белка. Такая реакция приводит к образованию новой боковой цепи и снижает соответственно эффективность основной реакции образования поперечных связей. В некоторых случаях взаимодействие. с бифункциональным реагентом может приводить к соединению концов [c.394]

Реакции боковых цепей тиофена, как и реакции замещения в цикле, имеют много общего с соответствующими реакциями бензола. Однако, как уже отмечалось для амино-, гидрокси- и мер-каптопроизводных, превращения боковой цепи тиофеновых соединений имеют и некоторые уникальные особенности. В общем, тиофеновое кольцо как заместитель оказывает —1-эффект на присоединенные к нему группы, ио его способность стабилизировать как положительный, так и отрицательный заряды на заместителе значительно вьше, чем у фенильной группы. Это можно видеть, например, по более высокой миграционной способности тиенила (в 1000 раз больще, чем в случае фенила, и в два раза больще, чем в случае п-метоксифенила) при катализируемой кислотой перегруппировке пинаколинового типа (схема 60) [123] и аллильной перегруппировке (схема 61 в 40 раз быстрее, чем для фенильного аналога), что обусловлено электронодонорной способностью тиофенового кольца [134] скорость катализируемой основанием перегруппировки миндальной кислоты (86 Аг = РЬ) в 33 раза меньше, чем у ее тиофенового аналога (86 Аг = 2-ТЬ), что указывает на электроноакцепторную природу тиенильной группы [125]. [c.273]

При обработке алкиларилкетонов желтым полисульфидом аммония происходит очень необычная реакция. Боковая цепь изменяется таким образом, что образуется амид соответствующей (о-арилкарбоновой кислоты (ОР, 3, 88) [c.216]

Найдено, что реакции боковой цепи и кольца толуола с кислотной смесью ускоряются при добавлении серной кислоты, что способствует усилению перехода HNO3 в катион нитрония NOg. В открытом сосуде (без давления) фенилнитрометан образуется предпочтительнее при действии разбавленной серно-азот-ной смеси, чем разбавленной азотной кислоты. [c.192]

Высокая температура, повышенное давление и отсутствие перемешивания также способствуют развитию реакций в боковой цепи. Это указывает на то, что реакции в боковой цепи идут преимущественно в органическом слое, куда переходят из минерального слоя окислы азота. Основными продуктаки реакции боковой цепи являются фенилнитрометан и на первой стадии бензилннтрит, окисляющийся затем в бензойную кислоту. Фенилнитрометан также окисляется в бензойную кислоту, но более медленно. Присутствие больших количеств серной кислоты в кислотной смеси вызывает вторичные реакции. [c.192]

Большинство предлагаемых для этого методик использует реакцию боковой цепи дигидроксиацетона с фенилгидразином в серной кислоте и алкоголе. Предложены и хроматографические методики, а также и флюориметрические. [c.341]

Реакции боковых цепей гомологов (и производных) пиридина. Уже указывалось, что при окислении, например, хромовой смесью или перманганатом боковые цепи пиридина (подобно бензольным) отгорают, оставляя карбоксилы. Особенно важно получение этим способом р-пи-ридннкарбоновой никотиновой) кислоты, которую готовят, окисляя алкалоиды никотин или анабазин (см. раздел Алкалоиды ). Подобным образом из уметилпиридина можно получить упиридинкарбоновую изо никотина вую) кислоту. О применении этих кислот см. ниже. [c.304]

Однако строгого доказательства углеродного скелета еще не было дано. Положение третичного гидроксила было подтверждено следующим путем. Ангидротетрагидромаррубиин дал при озонолизе кетолактон состава СиНгоОз. При этой реакции боковая цепь целиком удаляется. Инфракрасный спектр полученного продукта показывает присутствие в нем группировки исходного - -лактона и полосу поглощения при 1706 см которую нужно отнести к колебаниям карбонильной группы в шестичленном кольце. Получаемая при гидролизе этого продукта оксикето-кислота декарбоксилируется с трудом и поэтому вряд ли может быть -кетокислотой. Эти данные согласуются с приведенной выше формулой X IV. [c.270]

Полученные данные убедительно показывают, чю соотношение индуктивного эффекта и эффекта сопряжения заместителя при водородном обмене в ряду ферроцена приблизительно такое же, как при реакциях боковой цепи производных бензола, т.е. вклад эффекта сопряжения заместителя в этом случее значительно меньае, чем при элеатрофильном замещении в ряду бензола. [c.72]