Образование соединений, плавящихся инконгруэнтно

Заметим, однако, что соединения второго типа в тройных взаимных системах встречаются очень редко, тогда как соединения первого типа весьма распространены. По своему составу химические соединения тройных взаимных систем являются преимущественно двойными солями. Они могут плавиться конгруэнтно п инконгруэнтно. Образованию каждой двойной соли на диаграмме плавкости тройной взаимной системы отвечает появление поля первичной его кристаллизации и соответствующих пограничных кривых. [c.402]

Рассмотрим сначала случай, когда инконгруэнтно плавящееся соединение образуется в одной из двойных систем. Дана тройная система А—В—С (рис. XVIII.9). Пусть в двойной системе А—В образуется соединение S, которое плавится инконгруэнтно как и в предыдущем разделе, предполагается, что растворимость в жидком состоянии полная, а растворимость в твердом состоянии отсутствует. Так как соединение плавится инконгруэнтно, то нашу систему А—В—С нельзя трактовать как образованную двумя вторичными А—S—С и В—3—С. Однако поверхность ликвидуса и в этом случае будет состоять из четырех полей в согласии с принципом соответствия, так как каждому насыщенному в отношении одной фазы раствору должно отвечать свое поле, а таких фаз — четыре А, В, С и S. Поверхность ликвидуса, таким образом, будет иметь некоторое сходство с аналогичной поверхностью системы в случае образования конгруэнтно плавящегося соединения, т. е. будет содержать четыре поля, пять пограничных кривых и две нонвариантные точки но теперь эти элементы расположены несколько иначе, и некоторые из них обладают другим характером. [c.211]

На фиг. 2.3, иллюстрируется инконгруэнтное плавление соединения АВ. Оно плавится при температуре Г1 ) с образованием [c.70]

При образовании нескольких инконгруэнтно плавящихся молекулярных соединений для каждого соединения на кривой плавления появляется соответствующая точка превращения и горизонталь превращения, но эвтектическая точка всегда одна. При наличии двух молекулярных соединений в точке превращения, лежащей между ними, оба они находятся в равновесии с жидкой фазой. Если же из двух соединений одно плавится без разложения, а другое с разложением, то на кривой плавления появляются, наряду с одним максимумом, оДна точка превращения и две эвтектические точки по обе стороны максимума. [c.850]

Характерной особенностью взаимодействия рения с металлами IVA-VIA групп является образование в соответствующих двойных системах о-их-фаз (структурный тип а-Мп). В системах с металлами IVA группы (цирконий, гафний) образуются также фазы Лавеса со структурой типа MgZn2. Все эти соединении плавятся инконгруэнтно. [c.458]

При нагревании подобные соединения начинают диссоциировать, находясь в твердом состоянии. Предположим, что степенью диссоциации в твердом состоянии можно пренебречь.и что соединение удается довести до плавления, в атмосфере инертного газа или в вакууме. При температуре плавления получается не расплав и равновесные с ним кристаллы АВ, а расплав чистого компонента А и пары чистого компонента В. Такие соединения плавятся инконгруэнтно с образованием паровой фазы. Следовательно, необходимо учитывать три независимые переменные, которые полностью характеризуют систему концентрацию X, температуру Т и давление паров летучего компонента Р. Соответствующие диаграммы состояния должны быть построены в трехмерной систе- ме координат Р, Т, X. Для наглядности (а в практических случа-" ях и в силу недостаточности экспериментальных данных) пространственное изображение разлагают на ряд изобарных, изотермических и изоконцентрационных сечений и сводят к серии двухмерных диаграмм X — Т при P = onst, Р — X при r = onst и Р — Т при X= onst. [c.158]

Халькогениды. Для систем индий—халькоген характерно образование соединений типа ПаХ, 1пХ и 1П2Х3, а также промежуточных соединений и соединений с большим содержанием халькогена. Полуторные халькогениды 1П2Х3 плавятся конгруэнтно. У моносульфида и моноселенида, как и у монохалькогенидов галлия, найдена слоистая структура типа ОаЗ, в которой существует связь металл — металл, с координационным числом индия 4. Монотеллурид индия имеет другое строение (см. далее). Из соединений ЫаХ в кристаллическом состоянии устойчивы только селенид и теллурид. Они плавятся инконгруэнтно [58], [c.292]

На рис. 18 и 19 были даны диаграммы состояния систем с образованием химического соединения, причем это соединение плавится, как говорят, конгруэнтно, т. е. при его плавлении образуется жидкость того же состава, который это вещество имело в твердом состоянии. Но возможно еще так называемое инконгруэнтное плавление, при котором образуется жидкость другого состава, чем плавящееся вещество это возможно в тех случаях, когда при плавлении вещества, кроме образования жидкости, еще выделяется твердое вещество другого состава. Например, глауберова соль На250410Н20, нагретая до 32, 38°, плавится, причем образуется жидкость и одновременно происходит выделение некоторого количества безводного сульфата натрия. Ясно, что в этом случае жидкость, образовавшаяся из глауберовой соли, содержит меньше безводного N32504, чем содержала взятая соль. [c.47]

Рассмотрим теперь диаграмму температура—давление пара для систем в которых имеет место образование соединения, т.е. гидрата. Возьмем в качестве примера систему сульфат натрия—вода. Здесь, как известно, образуется соединение NagSOi-ЮН О, которое плавится инконгруэнтно. В данном случае плавление наступает при 32,38° С, причем N32804 ЮНгО разлагается на безводную соль и насыщенный раствор. Кривая растворимости этой системы показана на рис. XIV.7. [c.157]

T1S. Соединение состава T1S плавится инконгруэнтно. Температура перитектической реакции образования T1S из расплава лежит ниже, 270° С [3]. [c.151]

Большая устойчивость соединений AgBg по сравнению с другими фазами в этих системах характеризуется большими теплотами образования [2] и соответственно большей прочностью химической связи. Селенид и теллурид таллия TI3X3 термически не устойчивы, плавятся инконгруэнтно. [c.174]

Нами была исследована и другая возможность, а именно использование для зонной очистки низших хлоридов индия [18], которые легко могут быть получены сплавлением трихлорида индия с металлическим индием. Так как литературные данные о низших хлоридах индия [19—22], в частности об их составе и области существования, содержали существенные разногласия, было предпринято исследование системы индий — трихлорид индия методами термического и рентгенофазового анализа I23, 24]. На рис. 6 показаны результаты исследования средней части этой системы, где расположены все низшие хлориды. От металлического индия до монохлорида индия наблюдается расслаивание. Монохлорид индия, по нашим данным, плавится при 225 °С. Из образующихся между моно- и трихлоридом четырех промежуточных хлоридов только Inj ls плавится конгруэнтно при 323 °С. Это соединение обладает полиморфным превращением при 302 °С. Справа от ординаты соединения полиморфное превращение наблюдается при более низкой температуре 282 °С, что может объясняться образованием твердых растворов на основе высокотемпературной р-модификации этого соединения. Все остальные хлориды — 1пзС14, 1п4С1, и In ] — плавятся инконгруэнтно при 265, 258 и 239 °С, соответственно. [c.72]

Эта своеобразная группа соединений с давних пор привлекала к себе внимание исследователей. Многие вещества, не образующие ионов в водном растворе и ограниченно растворимые в воде, обладают способностью давать кристаллогидраты. Их образуют не только такие газообразные вещества, как СН4 и СОз, но и жидкие, такие, как Вгз и H I3, и твердые, как, например, иод. В настоящее время известно несколько десятков подобных соединений. Температура плавления молекулярных гидратов лежит выше температуры плавления обоих компонентов (кроме гидрата иода). Все они плавятся инконгруэнтно с образованием второго жидкого слоя при температурах от О до +25°С, в связи с чем нередко выводят заключение, что они могут существовать только в твердом состоянии. [c.198]

Металлохимия. Ни с одним металлом Периодической системы алюминий не дает непрерывных твердых растворов. Алюминий является плохим растворителем для других металлов, хотя сам хорошо растворяется в них, особенно в переходных. Для алюминия исключительно характерно образование большого числа металлидов с литием, щелочно-земельными и со всеми переходными металлами. Как видно из диаграммы состояния А1—Ni (рис. 140), алюминий с никелем образует широкую область твердых ( -растворов, тогда как со стор Оны алюминия отсутствует область твердых растворов. Кроме того, эквиатомный металлид АШ плавится при значительно более высокой температуре, чем ту] оплавкий компонент — никель, тем более алюминий. Это соединение является истинным металлидом, ибо на его основе существует широкая область однородности. Наконец, алюминий с никелем образуют ряд инконгруэнтно плавящихся металлидов. [c.337]