Стереохимическая нумерация

Обе реакции полностью стереоспецифичны. В первой реакции (стадия а) отщепляется рго-Я-протон от С-4 (стереохимическая нумерация) цитрата, а на стадии б образуется грео-Ов-изоцитрат. Присоединение протона в обоих случаях происходит с ге-стороны. [c.150]

Известно, что номенклатура органических соединений неоднозначна многие сложные соединения имеют несколько названий, которые могут отличаться порядком нумерации, выбором главной цепи. Однако это не вносит никакой неопределенности в построение проекционных формул (или моделей) по названиям, а именно этой цели и должна служить стереохимическая номенклатура. Например [c.69]

Различные инварианты графа представляют собой важные характеристики графа. Инвариант графа — это теоретико-графовое свойство, сохраняющееся при изоморфизме [12]. Характеристический полином матрицы смежности является инвариантом графа, хотя матрица смежности изменяется в зависимости от нумерации вершин. Инвариантом графа могут быть полином, последовательность чисел или числовой индекс. Числовые индексы, полученные из топологических характеристик соответствующих химических графов, называются топологическими индексами. Очевидно, что совпадение всех инвариантов графов G и 02 является необходимым предварительным условием изоморфизма графов О и С . Но это не достаточное условие для изоморфизма. На сегодняшний день невозможно обнаружить общий набор инвариантов, которые были бы способны дать однозначную характеристику графа и тем самым решить проблему изоморфизма [12]. Тем не менее были предложены практические схемы для различения изомеров, в которых одновременно используется целый ряд различных топологических параметров [12]. Недостатком представления молекул с помощью графов является то, что при этом теряются все стереохимические особенности молекулярной структуры. Однако графы все же описывают полную топологию молекулы известно, что многие важные характеристики молекул, такие, как энергия, порядок связи и плотность заряда, существенно зависят от топологии [18]. Поскольку топологические индексы являются численными выражениями определенных топологических свойств молекулярной структуры, не удивительно, что различные топологические индексы в значительной степени коррелируют с физико-химическими и биологическими свойствами разнообразных групп молекул [9, 10]. [c.208]

Между тем суш,ествует возможность для решения всех вопросов старшинства использовать принцип, оправдавший себя в стереохимических обозначениях и Я,8. На основе атомных номеров можно абсолютно однозначно составить ряд старшинства заместителей и на основе этого (и только этого ) старшинства решать все номенклатурные вопросы — выбор основы названия, порядка нумерации, вплоть до порядка записи названий, который в этом случае стал бы международным, не завися от различий в алфавите. [c.180]

В основе номенклатуры стереоизомеров ШРАС лежит следующее правило пространственное строение молекулы обозначается при помощи приставок, добавляемых к названию структурного изомера. Эти приставки не меняют самого названия и нумераций в нем, хотя в некоторых случаях стереохимические особенности могут определить выбор между альтернативой главной цепи или ее нумерации. Во многих случаях пространственная изомерия отражена в тривиальном названии соединения, например малеиновая кислота, глюкоза, холестерин и др. Однако использование таких несистематических названий требует запоминания не только химического строения, но и пространственного, скрытого в названии. [c.414]

Отметим, что при превращении уроновой кислоты в соответствующую альдоновую кислоту 6-й атом углерода становится атомом, с которого начинается нумерация при этом условное отнесение молекулы к стереохимическому ряду обращается и молекула становится Ь-изомером. [c.150]

В основе всей стереохимической номенклатуры ШРАС лежит следующее правило пространственное строение соединений обозначается при помощи приставок, добавляемых к систематическим (структурным) названиям, не отражающим пространственного строения. Эти приставки не изменяют самих названий и нумерации в них, хотя в некоторых случаях стереохимические особенности могут определить выбор между допустимыми альтернативами главной цепи или нумерации. В ряде случаев пространственная изомерия отражена в самом названии соединения, например малеиновая кислота, холестерин, глюкоза и др. Однако при использовании таких тривиальных (несистематических) названий необходимо запоминание не только химического строения, но и пространственной конфигурации, скрытой в названии. [c.20]

Для рацемических и оптически активных производных миоинозита предложен ряд номенклатур, отличающихся способами нумерации кольца И критериями, определяющими принадлежность к тому или иному стереохимическому ряду. [c.301]

Высокая оценка автором системы Кана — Ингольда — Прелога является его частным мнением, против которого можно и нужно спорить. Быть может, самым объективным доказательством недостатков системы Н — 8-обозначений является то, что эта система до сих пор не получила официального признания ни в редакции журнала Лондонского химического общества, ни в Международной комиссии по номенклатуре органических соединений, хотя один из авторов системы (д-р Р. С. Кан) является членом обоих органов. Главный недостаток К — 5-системы — искусственно усложненное решение вопроса о стереохимическом старшинстве . Между тем, поскольку стереохимические обозначения имеют смысл только в сочетании с названиями органических веществ, естественнее и проще строить определение стереохимического старшинства на базе правил структурной номенклатуры. В любом научном названии органического вещества вопрос о старшинстве фактически уже решен выбор главной цепи и порядок ее нумерации дают как бы две полярные координаты и для перехода от плоскости в пространство надо лишь ввести третью координату. Практическое решение этой задачи еще в 1955 г. предложил А. П. Терентьев с сотрудниками в книге Номенклатура органических соединений . По этой системе конфигурация обозначается греческими буквами д или а в зависимости от ориентации заместителя у асимметрического атома относительно нумерации главной цепи. Если наблюдатель, располагаясь на асимметрическом атоме и смотря в сторону продолжения нумерации, видит заместитель, который хочет обозначить, слева, то заместитель получает обозначение при расположении справа — обозначение О. Аналогично определяются обозначения и по проекционной формуле Фишера. Например [c.98]

В некоторых молекулах (например, в цитрате) на концах основной Зтлеродной цепи находятся идентичные группы Поскольку эти два конца распознаются ферментом, важно решить, какой концевой атом лерода в цитрате обозначить через С-1, а какой—через С-5 Хирш-манн [45] предложил систему стереохимической нумерации, согласно которой атомы углерода нумеруются с того конца цепи, который находится в про-5-иоложбнии -V ОН [c.45]

Соответствующие производные глицерина содержат хиральный центр и могут существовать в двух энантиомерных формах. Для их обозначения используют D/L- нли R/S-системы номенклатуры. Обе эти системы, однако, не свободны от недостатков, и в настоящее время обычно применяется новая система обозначений, основанная на стереохимической нумерации. Если в проекции ФИ шера (1) гидроксильная группа при С-2 глицерина расположен4 слева, то атому углерода, находящемуся над ним, присваивается номер 1, а нижнему атому — номер 3. Использование стереоспеИН фической нумерации обозначается символом sn . Так, например соединение (2) называют 1-0-ацил-5п-глицерином, (3)—2,3-ДЧ [c.70]

Для того чтобы однозначным образом пронумеровать атомы углерода в молекуле глицерола. предложена система стереохимической нумерации (обозначается. уи). Например 1,2-дистеарил-3-пальмитил-л7/-глицерол (см. проекционную формулу на рис. 15.9). Следует ясно представлять себе, что углероды 1 и 3 в молекуле глицерола, если учитывать их пространственное расположение, неидентичны. Ферменты их легко различают и почти всегда специфичны только к одному из них гак, глицеро-киназа фосфорилирует глицерол в положении л/ -3, в результате образуется глицерол-З-фосфат, но не [c.155]

Циклиты (циклитолы), т. е. циклоалканы, содержащие по одной гидроксильной группе при каждом из трех или более углеродных атомов в цикле, представляются родственными углеводам в силу большого числа содержащихся в них гидроксильных групп. Однако на самом деле их особенности приводят к необходимости применения специальной нумерации и специальной трактовки стереохимической номенклатуры. Ряд ранних методов, равно как и символы R/S, оказались здесь непригодными для общего применения, вследствие чего ШРАС применил новую систему, которая представляется удовлетворительной [14]. [c.173]

Ациклические терпены ( ioHie) получают систематические названия, в то время как для родоначальных циклических монотерпенов правила ШРАС [9] признают полусистематические названия. Структурам приписана фиксированная нумерация, приведенная в табл. 8.1 указанные в таблице названия не характеризуют стереохимические особенности, которые, однако. [c.184]

Трицикло(5,2,1,0 > )декан (триметиленнорборнан) представляет собой сложную в стереохимическом отношении трициклическую структуру, имеющую одновременно как мостиковый, так и конденсированный тип сочленения колец. Углеводород имеет два пространственных изомера эндо и экзо. В первом изомере (обычно получаемом при гидрировании димера циклопентадиена) тримети-леновый мостик имеет анЗо-ориентацию. Конформация обоих стереоизомеров приведена на рис. 28. Нумерация атомов углерода следующая [c.77]

НОМЕНКЛАТУРА СТЕРЕОХИМИЧЕСКАЯ (от лат. nomen latura-перечень, список), предназначена для обозначения пространств, строения хим. соединений. Общий принцип Н.с. (правила ИЮПАК, раздел Е) состоит в том, что пространств, строение соед. обозначают префгпссами, добавляемыми к назв., не изменяя этих назв. и нумерации в них (хотя иногда стереохим. особенности могут определять выбор между возможными альтернативными способами нумерации и выбор главной цепи). [c.288]

В непредельных соединениях нумерацию выбирают так, чтобы наименьший номер получила кратная связь. Несколько изменен подход к определению стереохимических 7 ,5-обозначений рассматривают просто группы старших (по тому же признаку) заместителей, не прибегая к прямому подсчету атомных номеров. В основном же, правила ШРАС остались прежними, поэтому употреб- [c.10]

Кан, Ингольд и Прелог считают важным достоинством своей системы то, что она совершенно не связана с названиями соединений. На первый взгляд кажется, что при существующей неоднозначности названий органических соединений независимость стереохимических обозначений от номенклатуры действительно является существенным преимуществом. Однако при более глубоко.м рассмотрении именно в этом обнаруживается одна из недоработок системы Кана—Ингольда—Прелога. Дело в том, что пока перед глазами находится модель или проекционная формула, нет необходимости в каких-либо особых знаках для отличия антиподов. Различия между ними непосредственно видны И лишь тогда, когда модель или проекционная формула заменяется названием, возникает необходимость в специальных стереохимических обозна чениях. Следовательно, практически стереохимические обозначения употребляются только в сочетании со структурными названиями. При составлении же названий в процессе выбора главной цепи и порядка нумерации уже должен решаться вопрос о старшинстве заместителей. Вполне логично при выборе стереохи.ми ческих обозначений не решать этот вопрос заново, а использовать порядок старшинства, вытекающий из структурного шзвания. Вместо этого Кан, Ингольд и Прелог при определении стереохимического старшинства вводя [c.68]

Предлагаемые о—з-обозначения пространственной конфигурации, как видно из приведенных примеров, могут применяться в сочетании с любым названием, передающим химическое строение молекулы, а также с употребительными тривиальными названиями. Они не требуют соблюдения строгих правил выбора главной цепи, определенной нумерации или порядка старшинства заместителей. Обозначения строятся, конечно, на базе нумерации углеродных атомов цепи и старшинства заместителей, но регулируются эти вопросы не специальными правилами, а непосредственно видны из способа построения структурного названия. И если по названию вещества, несмотря на все неправильности в этом названии, содержащиеся в нем из-за нарушения правил (при выборе главной цепи или нумерации), все же можно правильно построить структурную формулу, то, вводя о—3-обозначения, можно правильно построить и пространственную формулу молекулы. Более того, если ошибочно или сознательно нарушить правило выбора старшего заместителя, отнеся тем самым обозначение к неправильному заместителю, то и такое обозначение не помешает правильно построить пространственную модель молекулы, так как знак р или а стоит непосредственно при цифре, обозначающей положение заместителя, выбранного в качестве стереохимического ориентира . Примером этого может служить название 3 -бром-3-нитро-2-метил-2-этилбутан. По этому названию можно построить правильную проекционную формулу (ХХП), несмотря на то, что главная цепь выбрана неправильно, нарушены правила нумерации, ошибочен выбор старшего заместителя у асимметрического углеродного атома [c.78]

В этой структуре но правилам нумерации мы имеем право начать счет с любого из атомов, соседних со спирановым, а пронумеровав атомы одного кольца, можем от спироатома идти по другому кольцу в любом из двух направлений. Однако если учесть стереохимические особенности, то из этих четырех возможных путей нумерации можно однозначно выбрать только один. Для этого воспользуемся вторым дополнительным правилом (преимущество р-конфигурации) и построим нумерацию так, чтобы обе аминогруппы получили р-обозначение. Тогда условно асимметрическшЪ атом 6 в структуре III будет иметь конфигурацию (т, в структуре IV — конфигурацию р [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология