Ацетали, кетали и ортоэфиры

Сопоставление кинетических солевых эффектов с влиянием солей на коэффициенты активности R+ и ВН+ было впоследствии использовано как тест для установления участия карбониевых ионов в процессах гидролиза ацеталя, кеталя и ортоэфиров [78]. [c.179]

Этерификация ацеталями, кеталями или ортоэфирами [15, 16] [c.411]

Химические сдвиги ядер в ацеталях, кеталях и ортоэфирах [c.126]

Ортоэфиры карбоновых кислот подобно ацеталям и кеталям устойчивы к действию оснований, однако в кислых растворах подвергаются гидролизу [2.2.35]. При этом вначале образуются сложные эфиры карбоновых кислот [c.415]

В терминах теории Делопгщама иротонирование гетероатома уходящей группы усиливает первичный стереоэлектронный контроль и уменьшает аномерное влияние па уходящую группу. Эти изменения в величине стереоэлектронного эффекта протоиирования согласуются с качественной схемой возмущающих взаимодействий между НЭП кислорода и АПП ориентированными а д и орбиталями [31]. Стереоэлектронный эффект в гидролизе ацеталей, кеталей, ортоэфиров, 100 [c.100]

К третьей группе относятся осколочные ионы, массовые числа которых у гомологов могут отличаться на 14 а. е. м. и кратное 14 число. Включение массовых чисел таких ионов в классификационные таблицы необходимо, но приводит к резкому возрастанию их объема без увеличения содержащейся в них информации, посколку для всех массовых чисел последовательности mo+ Ak приходится повторять одинаковые варианты отнесения. Как будет показано далее, все подобные ионы целесообразно классифицировать по номерам их гомологических групп, т. е. одним числом у. Такие серии массовых чисел образуют, например, значения 30, 44,58,. .. (у = 2), типичные для спектров алифатических аминов и других соединений, содержащих алкиламиногруп-пы 31,45,59,. .. (г/ = 3) у спиртов, простых эфиров и других кислородсодержащих соединений 47, 61, 75,. .. (у = 5) — алифатических меркаптанов, сульфидов, сложных эфиров, ацеталей, кеталей, ортоэфиров и т. д. [c.75]

В слабокислой среде можно осуществить взаимодействие гидроксильных групп ПОМ с ацеталями, кеталями, ортоэфирами или ортокарбонатами [62—65]. Схему реакции с ацеталями можно представить так [c.125]

Очень низкий ПП имеют осколочные ионы, образующиеся яо типу Б] из ацеталей, кеталей, ортоэфиров, ацилалей, карбонатов, ангидридов кислот и некоторых 5- и К-аналогов. Пик [c.218]

Реакция. Катализируемое кислотой превращение альдегида (или кетона) в ацеталь (кеталь) взаимодействием со спиртом и эквимольным (+ 10%) количеством ортоэфира. Этот метод находит щирокое применение. Нуклеофильное присоединение спирта но карбонильной группе с образованием полуацеталя сопровождается отщеплением воды в присутствии кислоты с образованием иона карбоксония, к которому присоединяются две молекулы спирта. Эта реакция является равновесной вода, образующаяся в ходе реакции, связывается ортоэфиром. При использовании ионообменной смолы и перемешивании магнитной мешалкой смола размалывается и проходит через фильтр. В таких случаях смесь фильтруют на колонке с силикагелем (размер зерен >0,2 мм, толщина слоя 4 см), промывая колонку эфиром, смесью эфир-метиловый спирт или хлороформ-метанол (предварительно определяют Rj). [c.257]

Упражнение 2.2.40. Обоснуйте различное поведение ацеталей, кеталей и ортоэфиров 110 отношению к основаниям и кислотам Предложите механизм гидролиза ортоэфира до сложного эфира в условиях кислотного катализа. [c.415]

Важным доводом в пользу того или иного механизма полимеризации могут быть результаты исследования аналогичных реакций. Для выяснения природы активных центров и механизма рсста цепи при полимеризации циклических ацеталей исключительно важное значение имеют результаты многолетних исследований кислотного гидролиза ацеталей, кеталей и ортоэфиров. [c.91]

Исследование кинетики гидролиза [104, 105], корреляции скорости гидролиза с функцией кислотности среды [104, 1051, стереохимии [105, 106], кинетического изотопного эффекта [104, 107, 108], корреляции реакционной способности и строения [104, 105], объема активации [109, 110], энтропии активации [104], скорости реакции гидролиза в присутствии конкурирующих добавок нуклеофильных реагентов [111 и кинетики изотопного обмена [112] позволило с достоверностью установить, что гидролиз ацеталей, кеталей и ортоэфиров протекает по 5 у1 знизму, причем стадией, лимитирующей гидролиз, является мономолекулярное образование карбоксо- [c.91]

Образование ацеталя является равновесной реакцией, поэтому избыток спирта способствует образованию ацеталя, а нагревание с разбавленными кислотами — его гидролизу. Ацетали и кетали, в которьк исключена возможность мезомерии карбонильной группы, очень чувствительны к действию разбавленных минеральных кислот (о механизме кислотного гидролиза ацеталей и ортоэфиров см. [7].) Скорость образования ацеталей и кеталей, напротив, обычно мала, так как при этом должна быть уничтожена первоначальная мезо-ме15ия карбонильной группы. В препаративном отношении это значит, что исходное карбонильное соединение приходится обычно длительное время нагревать с большим избытком спирта. В отношении нуклеофильных реагентов, таких, как анионы ОН при гидролизе, полные ацетали очень устойчивы, что согласуется с их электронной формулой. [c.292]

При обработке ацеталей или кеталей спиртами с более высокой молекулярной массой, чем спирты, использованные для получения этих соединений, можно провести трансацеталирова-ние (см. т. 2, реакцию 10-19). С помощью реакции трансацета-лирования другого типа альдегиды и кетоны можно превратить в ацетали и кетали при действии либо другого ацеталя или кеталя, либо ортоэфира [77] в присутствии кислотного катализатора (ниже приведен пример для ортоэфира) [c.333]

Четвертый метод синтеза ацеталей и кеталей из карбонильных соединений заключается в использовании ортоэфиров. Типичными катализаторами, применяемыми в спиртовых растворах, являются соляная кислота [49], хлористый водород [50, 51], хлорное железо (52], хлористый аммоний [53, 54], нитрат аммония [55] и л-толуол-сульфокислота [56]. [c.589]

Более простые ортоэфиры, как известно, реагируют с магнийорганическими соединениями в жестких условиях с образованием ацеталей или кеталей [422], однако их можно применять с другими металлоорганическими реагентами. [c.247]

По сравнению с теломеризацией ацеталей или кеталей предельного ряда в реакциях ортоэфиров выход [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология