Ортоэфиры и ацетали

Как видно из изложенного, обменные реакции магнийорганических соединений с галогенидами, ортоэфирами, ацеталями альдегидов и кетонов и солями металлов, протекающие. по общему типу [c.30]

Как видно из изложенного, обменные реакции магнийорганических соединений с галогенидами, ортоэфирами, ацеталя- [c.244]

Диизобутилалюминийгидрид вызывает гидрогенолиз С—0-связи в ортоэфирах, ацеталях и некоторых простых эфирах [153]. [c.361]

В данном разделе рассмотрены реакции замещения гидроксигруппы в спиртах и гликолях, алкоксигруппы в простых эфирах, ацеталях и ортоэфирах, атома кислорода карбонильной группы в альдегидах и кетонах, а также гндрокси- и алкоксигрупп, связанных с атомом углерода карбонильной группы, в карбоновых кислотах и сложных эфирах соответственно. [c.138]

В образовавшихся аддуктах (51) (как в ацеталях и ортоэфирах) на центральном атоме углерода сохраняется, хотя и меньший, чем в исходных соединениях, дефицит электронной плотности, С самой кислотой, имеющей подвижный атом водорода, реагируют две молекулы магнийорганического соединения первая из них реагирует как основание, а вторая присоединяется по группе С = 0 [c.295]

Уже при комнатных температурах аддукты (51), полученные из хлорангидрндов (Y = 1) и сложных эфиров (Y = OR"). подобно ацеталям и ортоэфирам, способны вступать в реакции нуклеофильного замещения по механизму Sn2 со второй молекулой реактива Гриньяра. Вытеснение в виде аниона группы Y [c.295]

Описаны единичные случаи замены всех этоксильных групп в ортоэфирах нли ацеталях с образованием углеводородов. [c.242]

Предложите механизм реакции между альдегидом и ортоэфиром [соединением типа НС(ОН)з) с образованием ацеталя, протекающей под действием кислот. Пример показан ниже. [c.51]

П. с. синтезируют из соед., содержащих пирановый цикл, или конденсационными методами-ацилированием олефинов или метил(метилен)кетонов, конденсацией метолкето-нов с альдегидами, дикетонами, ортоэфирами, ацеталями, напр. [c.529]

Металлилмагнийхлорид дает с ортоэфиром ацеталь З-метилбутен-3-аля [913], а в случае реагента Гриньяра, полученного из 3-метил- [c.106]

Как видно из изложенного, с помощью тяжелого кислорода были выяснены механизмы ряда сольволитических реакций. Очевидно, что значительный интерес должно представлять исследование механизма и других родственных процессов, например, гидролиза ортоэфиров, ацеталей [756], ангидридов и эфиров карбоновых кислот с различными радикалами [757] и др. [c.577]

Этот постулат получил экспериментальные доказательства при изучении четырех видов реакций, а именно окисления ацеталей озоном, кислотного гидролиза циклических ортоэфиров, конкурентного углеродно-кислородного обмена и гидролиза эфиров с использованием 0-метки и, наконец, основного гидролиза Ы,Ы-диалкилированных солей иминоэфиров основаниями. Рассмотрим кратко результаты трех последних экспериментов. Затем мы постараемся использовать эту концепцию при рассмотрении гидролиза эфирных и амндных субстратов серниовыми нро-теазами. [c.244]

Реакции простых эфиров, ацеталей и ортоэфиров [c.155]

Ортоэфиры, в отличие от ацеталей, гидролизуются в присутствии как минеральных кислот, так и щелочей [c.157]

В последние годы все большее внимание привлекает эффект мицеллярного катализа [28] — ускорение или замедление органических реакций в результате солюбилизации реагентов (Или одного из них) мицеллами коллоидного ПАВ. Таковы, например, реакции гидролиза и сольволиза сложных эфиров, ацеталей, ортоэфиров, некоторые реакции замещения соединений алифатического и ароматического рядов. Увеличение константы скорости реакции при протекании ее в мицеллах может достигать 1—2 порядков по сравнению со скоростью реакции в воде. [c.85]

При обработке ацеталей или кеталей спиртами с более высокой молекулярной массой, чем спирты, использованные для получения этих соединений, можно провести трансацеталирова-ние (см. т. 2, реакцию 10-19). С помощью реакции трансацета-лирования другого типа альдегиды и кетоны можно превратить в ацетали и кетали при действии либо другого ацеталя или кеталя, либо ортоэфира [77] в присутствии кислотного катализатора (ниже приведен пример для ортоэфира) [c.333]

Гидролиз простых эфиров енолов, ацеталей или ортоэфиров 10-11. Гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот 10-13. Декарбонилирование карбоновых кислот 10-19. Переэтернфикация простых эфиров 10-25. Переэтернфикация 10-57. Аммонолиз сложных эфиров [c.442]

Расщепление простых эфиров концентрированными кислотами 10-80. Восстановление ацеталей или ортоэфиров 10-81. Восстановление эпоксидов [c.442]

Расщепление ацеталей или ортоэфиров реактивами Гриньяра [c.442]

Ацетали, так же как и ортоэфиры, устойчивы к действию растворов едких щелочей, но под действием даже очень разбавленной соляной кислоты распадаются на соответствукицие альдегиды и спирты. Часто вместо водного раствора хлористого водорода применяют его спиртовой или водно-спиртовой раствор. Иногда для гидролиза ацеталей пользуются органическими кислотами, например ацеталь р-метилкротонового альдегида гидролизуют винр ой кислотой . [c.542]

Четвертый метод синтеза ацеталей и кеталей из карбонильных соединений заключается в использовании ортоэфиров. Типичными катализаторами, применяемыми в спиртовых растворах, являются соляная кислота [49], хлористый водород [50, 51], хлорное железо (52], хлористый аммоний [53, 54], нитрат аммония [55] и л-толуол-сульфокислота [56]. [c.589]

Некоторые ортоэфиры восстанавливаются до ацеталей при помощи гидридов металлов, таких, как алюмогидрид лития [8, 9] и диизобутилалюмогидрид [101 выходы хорошие. [c.608]

ИЗ ПРОСТЫХ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ и АЦЕТАЛЕЙ ИЛИ ОРТОЭФИРОВ] [c.55]

Неприменимость 1-механизма для гидролиза ортоэфиров становится очевидной при рассмотрении относительных скоростей гидролиза ортоэфиров и ацеталей [c.27]

Получается ли виниловый эфир (IX) из ацеталей (VHI) путем отщепления спирта или же он образуется непосредственно из карбонильного соединения (VI) и ортоэфира, в любом случае в условиях кислотного катализа общим должен быть промежуточный оксониевый катион (VII). Будучи продуктами конкурирующих реакций, ацетали и виниловые эфиры, как правило, сопутствуют друг другу, хотя один из них в зависимости от условий и строения карбонильного компонента может получаться в количествах, значительно преобладающих над другим. [c.64]

Взаимодействие ортоэфиров с виниловыми эфирами достаточно подробно освещено в обстоятельном обзоре Поварова [1] Реакции ацеталей с ненасыщенными эфирами , вышедшем в 1965 году. В настоящем разделе кратко изложены общие закономерности этого превращения, а основное внимание обращено на реакции ортоэфиров с аналогами виниловых эфиров, протекающие по сходному механизму. [c.74]

На схеме Джонса также отражены два существенно важных момента, о которых уже упоминалось выше. Во-первых, активирующее действие уксусного ангидрида проявляется лишь на стадии образования ацеталя I. Во-вторых, в следующей стадии при отщеплении спирта от ацеталя уксусный ангидрид служит только для связывания отщепляющего спирта, смещая таким образом реакцию вправо. Эти предположения подтверждаются тем, что малоактивное метиленовое соединение — диэтилмалонат в отсутствие уксусного ангидрида не реагирует с ортоэфирами [1], но взаимодействует с диэтоксиметилацетатом с образованием лишь ацеталя формилмалоната [7], а этоксиметиленмалонат получается только при нагревании в избытке уксусного ангидрида [8] [c.93]

При этом из ортоформиатов образуются ацетали, а из эфиров других ортокарбоновых кислот получаются кетали. В случае ортоугольных эфиров продуктами реакции являются эфиры ортокарбоновых кислот. По-видимому, первая стадия реакции заключается в образовании координационного комплекса I металлоорганического соединения с ортоэфиром за счет вытеснения молекулы растворителя [1, 2]. В дальнейшем комплекс распадается на диалкоксикарбониевую соль П и алкоксилированное металлоорганическое соединение П1. Взаимодействие между этими про-Д1ежуточными частицами приводит к ацеталю IV [c.119]

Описываемый метод ацилирования ортоэфирами предложен Чичибабиным [3, 6]. Синтез проводят кипячением компонентов (1 1) в эфире или более высококипящих растворителях. Иногда для успешного протекания реакции после добавления ортоэфира к раствору металлоорганического соединения необходимо отогнать легкокипящий растворитель. Часто выделяют не сами ацетали, а соответствующие альдегиды или кетоны после гидролиза реакционной смеси. Реакция может не останавливаться на стадии образования ацеталей, так как последние в определенных условиях также способны обменивать алкоксигруппу на органический радикал металлоорганического соединения. Труднее всего реагируют метнленацетали и ацетали алифатических альдегидов, легче — ацетали ароматических альдегидов и наиболее легко — кетали [4]. В некоторых случаях замене могут подвергаться все алкоксигруппы ортоэфира, в результате чего образуется углеводород [5]. [c.120]

Металлоорганические соединения алифатического ряда образуют ацетали с меньшими выходами, чем ароматические производные. Причем, выходы ароматических ацеталей уменьшаются с ростом длины алифатической цепи. Ортоформиаты в этой реакции проявляют большую активность, чем ортоэфиры алкилкарбоновых кислот. [c.120]

Чичибабин [29] впервые модифицировал реакцию Реформатского в применении к ортоэфирам. Впоследствии более подробно это превращение изучено Дено [30], получившим ряд ацеталей а-формилэфиров карбоновых кислот [c.123]

Удобным источником получения ацеталей кетенов являются ортоэфиры, содержащие в -положении активирующую группировку, такую как фенил [13] или цианогруппа 14]. В этом случае отщепление спирта может происходить как при 220—230°, так и в условиях кислотного катализа, причем, в присутствии кислот. реакция носит обратимый характер [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология