Замещение в кольцо

Азотистые соединения, присутствующие главным образом в головных фракциях дизельных топлив, довольно стабильны против окисления, однако их участие в химических превращениях топлив доказано значительным содержанием азота в продуктах уплотнения. Среди азотистых соединений наиболее активны.замещенные в кольце пирролы и индолы [67], [c.55]

Электрофильное замещение в кольцо ароматических аминов 140 [c.6]

Электрофильное замещение в кольце характеризуется дезактивирующим действием сульфогруппы и ориентацией электрофильных pea- [c.265]

Пользуясь рядом активности заместителей, можно оценить, куда пойдет замещение в кольце с несколькими заместителями [c.164]

Некоторые свободные радикалы, например, трет -бутил [44], бензил [45] и циклопропил [46], являются нуклеофильными (они склонны отрывать атомы водорода с пониженной электронной плотностью). Фенильный радикал, по-видимому, обладает нуклеофильным характером в незначительной степени [47]. В случае длинных углеродных цепей эффект поля передается по цепи, р-положение также оказывается дезактивированным для атаки галогеном, хотя и намного меньше, чем а-положение. Как отмечалось в разд. 14.2, отрыв а-водорода от замещенных в кольце молекул толуола можно коррелировать с помощью уравнения Гаммета. Аналогичная корреляция с величинами Ст1 Тафта (т. 1, разд. 9.3) найдена для отрыва водорода от замещенных адамантанов электрофильным радикалом ССЬ [48]. [c.65]

При реакциях замещения в кольцах гомологов бен-вола обычно образуется смесь продуктов , 2- (орто-) и 1,4- (пара-) замещения, например [c.187]

Из практики действительно известно, что заместители первого рода обычно вообще облегчают указанные реакции замещения в коЛьце бензола. Они ориентируют в орто- и пара-положения, так как атомы углерода в этих положениях обладают наибольшей электронной плотностью, и замещение атомов водорода происходит особенно легко. [c.253]

Наиболее часто встречающиеся заместители влияют на ход реакции замещения в кольце следующим образом [c.620]

И действительно, как показывает опыт, электрофильное замещение в кольце пиридина протекает крайне трудно. Так, например, сульфирование требует нагревания в течение 24 ч. с олеумом при 230 °С. Замещение происходит в -положение (метало отношению к электроноакцепторному центру), что объясняется причинами, аналогичными тем, о которых говорилось при рассмотрении замещения в нитробензоле (см. стр. 158). [c.167]

Фенолы также дают С-нитрозосоединения, причем типичными для этих превращений являются низкая температура реакции и замещение исключительно в пара-положение. Ни ароматические углеводороды, ни какие-либо другие производные, кроме свободных аминов и фенолов, не реагируют с азотистой кислотой. С-Нитрозирование применимо только к тем соединениям, которые содержат диалкиламино- или оксигруппы, сильно облегчающие замещение в кольце. [c.247]

Образование изомеров в реакциях однократного замещения в кольце 3-метилтиофена [29д] [c.283]

Хлорирование- алкилтиофенов до сего времени не изучалось столь детально и широко как хлорирование самого тиофена. Однако очевидно, что замещение в кольце протекает значительно легче, чем хлорирование боковой цепи. [c.284]

Из спектров ПМР можно часто определить структуру замещения в кольце. [c.240]

Восстановление протекает быстро и количественно, не затрагивая ароматического ядра, за исключением образования полимеров. Однако при этом имеют местэ побочные реакции. При восстановлении стирола образуется до 50% полимеров. Таких же результатов следует ожидать для замещенных в кольце стирэлов однако стиролы, замещенные в боковой цепи, дают продукты, почти свободные от полимеров. [c.483]

Инициаторы полимеризации. Инициирование цепей является одним из наиболее сложных вопросов в свободно-радикальной полимеризации, поскольку практически все известные способы получения свободных радикалов тем или иным путем могут быть использованы для этой цели. Это чрезвычайно важно, так как успех любой реакции полимеризации зависит от постоянной и подходящей скорости получения активных центров. Некоторые мономеры, особенно стирол (и, по-видимому, стиролы с замещениями в кольце), подвергаются некатализируемо11 реакции полимеризации при нагревании без добавления инициаторов. Эта термическая реакция была исчерпывающе изучена [22]. Однако точно природа реального процесса инициирования все еще не известна. С энергетической и кинетической точек зрения процесс является, по крайней мере, бимолекулярным [46] большинство исследователей постулирует образование из мономера в результате бимолекулярной реакции дирадикала молекулы мономера соединяются по принципу хвост к хвосту , как указано ниже, [c.133]

Галоидирование. Реакция ароматических углеводородов с элементарным хлором и бромом с образованием продуктов замещения в кольце идет относительно медленно. Она сильно ускоряется металлгалоидными катализаторами их активность в этой реакции идет параллельно их эффективности в реакции алкилирования по Фриделю-Крафтсу [70]. Во многих случаях сообщалось, что катализаторами являются порошкообразное железо или алюминий. Однако вряд ли можно сомневаться, что при обычных условиях в присутствии свободных галоидов эти металлы превращаются в галоидные соли алюминия и железа, а эти последние и являются истинными катализаторами [221]. [c.445]

Нафтеновые углеводороды ведут себя при нитровании точно так же, как п парафины. Нафтены, обладающие боковыми цепями, дают изомерные, замещенные в кольце, монопитрированные продукты, состоящие в основном из третичных, с меньшими количествами вторичных соединений [702, 703]. Имеет место также окпсление. [c.147]

Однако Симхен и Коблер [67] считают, что при синтезе чувствительных к гидролизу соединений лучше использовать предварительно полученный и выделенный цианид четвертичного аммония в апротонных растворителях, таких, как ДМСО, ацетонитрил или метиленхлорид [67]. Описано также применение анионообменных смол в N-форме [1507]. В обычном МФК-процессе вместо краун-эфира можно использовать более дешевый катализатор — эфир полиэтиленгликоля 8, хотя он и несколько менее активен [47, 61]. В более поздних работах рекомендуют применять трехфазный катализ [62, 64, 68, 775, 860]. Как уже указывалось в разд. 3.1.4, эта техника в принципе очень привлекательна. Так, выдан патент на получение адипопитрила из 1,4-дихлорбутана с использованием в качестве катализатора ионообменной смолы амберлит IRA-400 [69]. Однако недавно было показано, что каталитическая активность трехфазного катализатора на основе полистирола с поперечными связями зависит от числа имеющихся групп R4N+. Высокая степень замещения в кольцах, как это характерно для продажных ионообменных смол, снижает возможность их использования в МФК-реакциях [64]. [c.120]

Для полизамещенных углеводородов ряда циклогексана трудно сделать распределение стереоизомеров по группам, имеющим близкие значения температур кипения, подобно тому как это было сделано для углеводородов ряда циклопентана. Поэтому стереохимия всех тризамещенных циклогексанов будет рассматриваться совместно. По типу замещения в кольце можно выделить группы [c.31]

Нуклеофильное замещение в кольце протекает в жестких условиях, так как гидроксиланион (и другие нуклеофилы —/ 0", ЫН7, СН) испытывает отталкивающее влияние л-электронов. [c.293]

Перегруппировка N-зaмeщeнныx ароматических аминов в амины, замещенные в кольце, рассматривается в соответствующих разделах [c.575]

При взаимодействии замещенных в кольце о-фенилендиами-нов [115—117] о-аминофенолов [116—120] и о-аминотиофенолов fll7—118] с ортоэфирами образуются производные соответственно бензимидазола, бензоксазола и бензотиазола [c.151]

ГАЛОГЕНИРОВАНИЕ БОКОВЫХ АЛКИЛЬНЫХ ЦЕПЕЙ. Если в присутствии хлорида алюминия (ионные условия) галогенирование алкилбеы-золов приводит к замещению в кольце, то свободиорадикальное галогенп-рование приводит к замещению в боковой цепи. [c.626]

Указанный выше метод применяли для получения н других дифенилацетоацетонитрилов, замещенных в кольце. Этот метод не менее успешно применяется и для конденсации феиилацето-нитрила с этиловыми эфирами фенилуксусной кислоты, замещенной в положении 4. Результаты, полученные авторами синтеза, сведены в таблицу. [c.70]

Моноаминопиридины реагируют с сильными электрофилами, восстанавливаются в производные пиперидина. Аминогруппа компенсирует дезактивирующий эффект атома N пиридина и ориентирует замещение в кольце Если аминогруппа находится в положении 2, 3 или 4, то электроф замещение происходит соотв. в положения 5, 2 или 3 (5) При действии на 2-А. нитрующей смеси образуется нитра-мин, к-рый в присут. Н2804 изомеризуется в смесь 5-ни-тро- и З-нитро-2-аминопиридинов с выходами соотв. 80 и 10% [c.143]

НОВОЙ КИСЛОТЫ получали также сухой перегонкой анилиновой соли яблочной кислотыдействием фосфорного ангидрида на анилиновую соль яблочной кислоты и действием треххлорис-гого фосфора или фосфорного ангидрида на моноанилид малеиновой кислоты . Замещенные в кольце N-фенилимиды малеино-вой кислоты, а именно Г -(п-метоксифенил)-, N-(n-этoк ифeнил)-и N-(п-нитрофенил)имиды малеиновой кислоты, получали при действии уксусного ангидрида и плавленого ацетата калия на соответствующие моноанилиды малеиновой кислоты . [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология