Вклад растворителя

Запись спектров ЯМР в критических условиях, касающихся динамического диапазона - часто встречающаяся проблема при изучении природных и высокомолекулярных химических соединений или при работе с очень малыми концентрациями. Эта проблема возникает тогда, когда очень слабые сигналы необходимо записать в присутствии очень сильных пиков растворителя, например, воды. Возможны многочисленные решения задачи увеличения динамического диапазона сигналов регистрируемого спектра, и все они основаны на принципе уменьшения интенсивности сигнала растворителя, без его возбуждения путем насыщения линий растворителя и регистрации нулевого значения линии после приложения инверсированного импульса. Совсем недавно был предложен метод, в основе которого лежит дифференцирование сигнала, за счет чего уменьшается вклад растворителя в аналоговый сигнал на стадии его преобразования в цифровую форму. [c.10]

Как видно из материала этого раздела, учет вклада растворителя открыл возможность создания единой шкалы для количественной оценки сравнительной реакционной способности фторирующих реагентов N—Р-класса. Учет этого вклада повышает точность прогнозов, так как приближает их к реальным условиям эксперимента. Разумеется, кинетические оценки по-прежнему остаются здесь "истиной в последней инстанции". Очевидно, однако, что кинетическим подходом физически невозможно охватить огромный фактический материал, накопленный в этой области. Отсюда и возникла необходимость в разработке приемлемого критерия фторирующей способности, который позволял бы оперативно, в реалистические сроки, оценивать широкий круг фторирующих реагентов с выдачей необходимых рекомендаций синтетикам и технологам. [c.145]

Начиная с уравнения (А.1), влиянием растворителя во всех формулах ради простоты пренебрегли. При строгом решении задачи следовало бы учитывать трансляционные и вращательные параметры окружающих цепь молекул растворителя. Однако поскольку на практике это сделать невозможно, вклад растворителя всегда рассматривается отдельно. [c.303]

Навеску 1—2 г полиэфира растворяют в ацетоне при нагревании и после охлаждения быстро титруют 0,1 н. спиртовым раствором КОН с фенолфталеином до появления красной окраски, сохраняющейся в течение нескольких секунд. В холостом опыте определяют щелочной вклад растворителя. Кислотное число определяется количеством КОН, приходящимся на 1 г образца [c.196]

Модель вязкоупругой полимерной цепочки приводит к следующему выражению для зависимости модуля от концентрации с и молекулярного веса М монодисперсных полимеров в области достаточно высоких концентраций, когда можно пренебречь вкладом растворителя в вязкостные свойства раствора [c.386]

Применение разностных вариантов широко распространено в инструментальных методах анализа. В ультрафиолетовой и видимой спектроскопии можно регистрировать поглощение ячейки, содержащей растворитель, и ячейки, содержащей анализируемый образец в том же растворителе. После этого электронное устройство вычитает вклад растворителя при всех длинах волн, так что поглощение анализируемого образца автоматически корректируется на вклад растворителя. [c.344]

КИХ пределах, но обычно она наиболее велика для чистого растворителя 6) необходимо рассматривать вклад растворителя в эффекты поглощения. Растворители обычно не вызывают эффектов возбуждения. [c.206]

Авторы оценивали вклад растворителя в общую вязкость через а не [c.180]

Полоса поглощения в кетонах при 280 ммк соответствует невырожденному запрещенному п я -переходу, который должен иметь аномалию типа В. Кроме того, фоновое вращение, определяемое более высокими по энергии разрешенными переходами, должно быть по крайней мере того же порядка величины, что и аномалия в области поглощения (как это имеет место для показателя преломления 11051). К сожалению, экспериментальные результаты для разбавленных растворов имеют неясную форму, а в чистых жидкостях появляется аномалия типа А. Это расхождение можно отнести за счет экспериментальной ошибки, так как в растворе очень велик вклад растворителя в общее вращение и он может быть неточно вычтен, а для чистых жидкостей наблюдаемые вращения составляют лишь несколько тысячных градуса. Требуются новые тщательные исследования, предпочтительно по МКД, где эффекты растворителя и фона отсутствуют. [c.419]

Количественный учет влияния растворителя на кинетику процесса мог бы быть выполнен весьма наглядно, если бы имелась возможность раздельно оценить энергию всех взаимодействий в растворе [реагентов — между собой, реагентов, промежуточного состояния (активированного комплекса) и продуктов реакции — с растворителем]. Тем самым можно было бы выделить вклад растворителя в величину свободной энергии (изобарного потенциала) активации реакции и уже. на основании этих данных установить зависимость от природы растворителя величины пред-экспоненты А, связанной уравнением (XIV. 6) с энтропией активации. [c.323]

О. А. Ершов (1961) предположил, что АСс льв мало зависит от растворителя и, следовательно, вклад растворителя в свободную энергию активации определяется главным образом сольватацией реагентов. Из этого, в частности, следует зависимость АО от е растворителя для ионных и ионо-дипольных реакций, аналогичная такой же зависимости для энергии сольватации (см. гл. 1). [c.324]

Загрязнение пленок углеродом в основном протекает по двум путям. Первый — за счет этоксильных групп, не подвергшихся гидролизу в процессе формирования раствора, и самой диэлектрической пленки, и второй — за счет вклада растворителя. Принципиально важное значение в последнем случае имеет значение летучести и характер связи растворителя с образующейся пленкой двуокиси кремния. [c.64]

Вторичным следствием из главных свойств полимерных кристаллов является возможность разделения при переходах энтальпий и энтропий по меньшей мере на два терма. В следующей главе мы увидим, что в балансе этих термов при растворении или разделении аморфных фаз существенную роль может играть вклад растворителя — как в конфигурационные (это довольно очевидно), так и в конформационные термы (во втором случае сольватно- или комплексно-связанный растворитель может устранить нерегулярности сухой цепи, препятствующие кристаллизации или образованию мезофазы). Аналогия плавления и растворения [38] и обратных переходов показывает, что не-кристаллизующиеся полимеры могут образовывать сольватные формы кристаллов или мезофаз. [c.111]

Многие мезоморфные фазы — это супрамолекулярные ассоциаты более простых субъединиц (подробно рассматриваются в разделе 5.3.4). Ламмелярные фазы представляют как термотропные, так и лиотропные супрамолекулярные ассоциаты бислоев. На рис. 5.5 показаны некоторые из жидкокристаллических супрамолекулярных ассоциатов. Толщина бислоев, а также межслоевое расстояние могут быть получены из данных рентгено-структурного анализа. Вклад растворителей и солей в такие структурные особенности бислоев в ламелях приводит к лиотропному эффекту. Кубическое [c.147]

Величина Z возрастает с увеличением ионизирующей способности растворителя. Это можно объяснить, рассмотрев вклад растворителя в стабилизацию комплекса П1 в основном и возбужденном состояниях [29в). В основном состоянии комплекс можно представить в виде ионной пары, причем линия, соединяющая центры зарядов, перпендикулярна плоскости кольца акцептора. Чем больше полярность растворителя, сольвагирую-щего ионную пару, тем сильнее ионная пара будет стабилизирована по сравнению с газообразным состоянием. При фотовозбуждении комплекса электрон почти полностью переходит от I" к иону пиридиния. При этом дипольный момент комплекса уменьщается и вектор диполя перемещается в направлении, перпендикулярном направлению вектора в основном состоянии. Поскольку фотовозбуждение не сопровождается изменением рас- [c.159]

Влияние эназотррпии магнитной восприимчивости растворителя. Вклад ба отличен от нуля только для случая использования ыагнитвоанизот-ропного растворителя. Если межмолекулярные вандерваальсовы взаимо -действия и эффект поля реакции вызывают искажения в электронном окружении протона молекулы растворенного вещества и тем самым обусловливают соответственно 6 и 6 вклады в константу 5, то анизот -ропный вклад растворителя 6а является следствием непосредственного изменения внешнего поля вблизи протона молекулы растворенного вещества и не связан с какими-либо искажениями электронного окружения обседаемого протона. Особенно важен учет вклада о для растворителей с дискообразными молекулами, подобных бензолу, и растворителей с палочкообразными молекулами типа сероуглерода. Оказывается,что усредненная ориентация подобных молекул относительно молекул растворенного вещества, которые условно можно представить в виде сферы,зависит от формы молекул растворителя и не соответствует беспорядочно -му распределению молекул. Предпочтительными являются ориентации по сравнению с Б (рис.1), что в соответствии с известной анизотропией диамагнитной восприимчивости бензола и сероуглерода обусловливает экранирующий эффект растворителя и, следовательно, положительное значение а для бензольных растворов и, наоборот, дезэкранирующее влияние растворителя и отрицательное значение бц для растворов в сероуглероде [1,8]. [c.66]

Таким образом, для обмена ТЯБА — N8" на смоле КУ-1 изменение термодинамического потенциала смолы (без учета влияния необменно поглощенного электролита) довольно хорошо описывает изменение избирательности сорбции органического иона при изменении ионной силы внешнего раствора. Пренебречь влиянием необменно поглощенного электролита можно было бы в том случае, если бы вклад растворителя, который поглощается ионитом вместе с необменным электролитом, в величину термодинамического потенциала набухания АФнаб не зависел от величины АФна при всех ионных составах. Это условие выполнимо в том случае, когда необменный электролит снижает поглощение растворителя смолой в одинаковой степени во всем интервале изменения ионного состава смолы. [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология