Влияние общей вязкости раствора

Влияние общей вязкости раствора [c.64]

Влияние температуры на время релаксации ядер в чистой жидкости 7 ] 2)о, согласно уравнениям (1,8) — (1.10), должно сказываться через изменение общей вязкости раствора и кинетики движения частиц, содержащих исследуемые ядра, и составлять 5—10% на ГС. Учитывая очень малый вклад этого времени в общую измеряемую величину (см. с. 58), этими изменениями можно пренебречь. [c.64]

При проведении эксперимента измеряется молярная вязкость — макроскопическая величина. Она имеет смысл для внутреннего трения слоев жидкости. Экспериментальные данные показывают, что уравнения броуновского движения, полученные на основании классической гидродинамики, оказываются применимыми к частицам, размеры которых превышают размеры молекул растворителя в 3—5 раз. В общем случае молекулярная (микроскопическая) вязкость не равна молярной. По мере уменьшения относительных размеров молекул растворенного вещества, вследствие наличия свободных пространств в жидкости часть времени движение будет происходить без трения, а значит, эффективное значение вязкости должно уменьшаться. На вязкость растворов оказывает существенное влияние сольватация молекул растворителем. [c.53]

Температура кристаллизации в общем оказывает положительное влияние на скорость роста кристаллов. При более высокой температуре сни-жаетсй вязкость раствора и, следовательно, облегчается диффузия. Однако в большей степени влияние температуры отражается на увеличении числа зародышей, что, как известно, приводит к образованию более мелких кристаллов. При положительной растворимости с повышением температуры кристаллизации уменьшается степень пересыщения раствора, что, в свою очередь, вызывает снижение движущей силы процесса. [c.636]

Влияние общей концентрации постороннего сильного электролита — фона (ионной силы раствора) более сложно. Увеличение концентрации фона в растворе вызывает сначала некоторое уменьшение О, однако а очень концентрированных растворах солей (1,5—2 М) коэффициент диффузии снова возрастает. В полярографии часто прибавляют к раствору для подавления максимумов растворы желатины или других аналогичных веществ это увеличивает вязкость раствора и уменьшает значение О. [c.489]

Другим примером может служить осаждение из водных растворов спиртом таких гидратированных эмульсоидов, как желатина. Поскольку при добавлении достаточного количества жидкости, смешивающейся с растворителем, но являющейся нерастворителем для эмульсоида, последний осаждается, было бы странно, если бы при добавлении меньшего количества нерастворителя не обнаруживалось бы изменения свойств раствора еще до достижения точки осаждения. Это действительно имеет место, как видно по влиянию разбавителя на вязкость золя. Так, при добавлении к резиновому клею малых количеств ацетона можно ждать понижения его вязкости вследствие разбавления, но вязкость понижается гораздо больше, чем должна была бы понизиться только от этой причины. Десольватация, к которой приводит добавление нерастворителя, должна приводить к уменьшению размера частиц, а это, в свою очередь, приводит к понижению вязкости. Однако, прежде чем произойдет осаждение, десольватация должна достигнуть значительной степени. Такое влияние на вязкость эмульсоидов добавок смешивающегося с раствором нерастворителя — общее явление. [c.183]

Значения коэффициента Лж мало зависят от скорости газа ьУг при изменении ее в указанных выше пределах. С увеличением плотности орошения абсолютные значения О растут (рис. 1.9). При повышении вязкости раствора Дж проходят через максимум при Цж= 0,0025 Па-с, но сравнительно влияние Хж не является решающим. Влияние поверхностного натяжения а при данной высоте слоя пены Я оказалось незначительным. Согласно теории турбулентности [16] в общем случае. коэффициент перемешивания зависит от скорости элементов жидкости и от масштаба турбулентных пульсаций. В пенном слое/ за величину, характеризующую скорость элементов жидкости, можно принять линейную скорость жидкости гУж, а за максимальный масштаб пульсаций — высоту газожидкостного слоя" (высоту пены) Н. [c.28]

Таким образом, коэффициент диффузии представляет собой число молей вещества, которое диффундирует через единицу площади за единицу времени при градиенте концентрации, равном единице. Величина коэффициента диффузии определяется природой диффундирующего иона или молекулы и зависит от температуры, ионной силы раствора, его вязкости, молекулярного или ионного состояния вещества и др. При возрастании температуры на 1° О увеличивается приблизительно на 2%. Влияние общей концентрации постороннего электролита — фона (ионной силы раствора) более сложно. Увеличение концентрации фона в растворе вызывает сначала некоторое уменьщение В однако в очень концентрированных растворах солей (1,5—2 моль л) коэффициент диффузии снова возрастает. В полярографии часто прибавляют к раствору для подавления максимумов растворы желатины или других аналогичных веществ это увеличивает вязкость раствора и уменьшает значение О. [c.214]

Данный способ различения преобладающего влияния концентрационной и химической поляризаций на общую величину отклонения потенциала электрода для определенной скорости электрохимического процесса недостаточно полон и универсален. Это связано с тем, что величина вязкости растворов может колебаться в широких пределах. Следовательно, значения энергии активации при преобладании концентрационной поляризации могут различаться весьма существенно. В то же время возможны 22 [c.22]

Для общих испытаний светостойкости обычно используются образцы промышленных полимеров. При их изучении до и после фотолиза применяют обычные методы химии полимеров, в частности проводят разделение методами центрифугирования, гель-хроматографии и характеризуют такими параметрами, как молекулярная масса, выход гель-фракции, характеристическая вязкость -растворов и т. п. В исследованиях механизмов фотопревращений полимеров применяют, как правило, очищенные и хорошо охарактеризованные образцы. В данном случае стараются выделить различные факторы и изучить влияние каждого в отдельности. Для этого используют весь арсенал физико-химических методов органической химии и фотохимии, и особенно спектральные. Например, люминесцентные измерения позволяют установить мультиплетность и природу излучательных состояний и в целом охарактеризовать фотофизические процессы в полимере с их участием. Чаще всего при фотолизе используется монохроматический свет известной интенсивности, что позволяет (зная количество поглощенного света) находить квантовые выходы фотохимических реакций. [c.141]

Электролиты и поверхностно-активные вещества оказывают значительное влияние на вязкость коллоидных растворов и растворов высокомолекулярных соединений. Добавление электролитов к гидрозолям может привести как к повышению, так и к понижению вязкости. Первое объясняют тем, что электролиты вызывают агрегирование частиц, агрегаты включают некоторое количество дисперсионной среды, что приводит к увеличению общего объема дисперсной фазы и, как это следует из уравнения (7), вызывает увеличение вязкости. Снижение вязкости в присутствии электролитов связано с их пептизирующим действием. В некоторых случаях влияние электролитов и особенно поверхностно-активных веществ на вязкость связано с вызываемым ими изменением сольватации коллоидных частиц. Увеличение или уменьшение сольватации частиц приводит к изменению объема дисперсной фазы. [c.188]

Аномальное возрастание молекулярного веса характерно для гель-эффекта. Из общей теории гель-эффекта также следует, что с повышением температуры его влияние долншо уменьшаться, это и наблюдается в действительности. Для выяснения количественного влияния гель-эффекта можно определить ньютоновскую вязкость растворов полистирола как функцию концентрации полимера и молекулярного веса в виде зависимости типа [c.270]

Как видно из табл. 7, прямой пропорциональной зависимости повышения интенсивности излучения от поверхностного натяжения и вязкости применяемого органического растворителя нет, хотя общий характер зависимости, т. е. большее повышающее действие у растворителей с меньшим поверхностным натяжением и с меньшей вязкостью, сохраняется. Авторами этого исследования было установлено, что вязкость и поверхностное натяжение сильно зависят от скорости распыления растворов. В другой работе придерживаются обратного мнения, т. е. рассматривают скорость распыления как функцию вязкости раствора [123]. На примере действия этилового спирта на излучение лития в пламени авторы этой работы показывают, что основным влияющим фактором при этом является давление пара раствора и величина частиц распыляемого вещества, а поверхностное натяжение рассматривается лишь как поправка Подробное рассмотрение влияния изменения температуры, поверхностного натяжения, вязкости и вида распыления на определение щелочных металлов, подтверждающее изложенные выше выводы, дается в [124]. [c.61]

Изменение конфигурации с увеличением препятствий свободному вращению имеет значение прежде всего для определения формы молекуле растворах и оказывает влияние на свойства растворов полимеров. Так, например, более вытянутая конфигурация будет приводить к появлению более высокой вязкости в растворах при одной и той же общей длине цепи. Таким образом, имеет смысл говорить лишь о некоторой средней форме и длине частиц в растворе, которая зависит как от природы макромолекул, так и от растворителя и температуры раствора. [c.44]

Метод обобщения зависимостей т1=/(с), найденных для различных растворов, основывается на учете вязкости растворителя и приведении всех зависимостей к общей начальной точке. Для этого вязкость раствора заменяют на удельную вязкость г уд и нормируют т)уд по произведению концентрации на характеристическую вязкость с [т]]. Тогда в качестве функции будет фигурировать величина п= пуд/с[т)], которая при с—>-0 всегда равна единице. Далее, с целью учета влияния молекулярной массы на размеры макромолекул в растворе в качестве аргумента используют безразмерное произведение (с[т)]), для малых концентраций являющееся мерой заполнения раствора полимером. [c.190]

Влияние вязкости на стабильность пленок изучали на примере растворов аэрозоля ОТ с добавкой сахарозы [28]. Общую вязкость пленки пены г) можна рассматривать как сумму вязкостей двух ее адсорбционных слоев т)ас и средней части пленки г)ср [29] [c.55]

В таком виде ФС учитывает влияние полимера на вязкость раствора и проницаемость пористой среды. Поэтому иногда из общего значения ФС выделяют ту часть, которая связана лишь с изменением проницаемости пористой среды под влиянием полимера [c.210]

Большое значение имеет конструкция распылителя и горелки. Так, при применении распылителей с камерами распыления и комбинированных горелок-распылителей механизм влияния органических растворителей различен. Отмечена неоднозначность результатов влияния органических растворителей на интенсивность спектральных линий натрия, полученных разными авторами в различных экспериментальных условиях [248]. Использована пламенно-фотометрическая установка на основе спектрографа ИСП-51. Сравнивалось влияние метанола, этанола, пропанола, бутанола, муравьиной и уксусной кислот, диоксана, ацетилацетона и водных растворов на эмиссию щелочных элементов в пламени ацетилен—воздух. Отмечено полное соответствие между увеличением скорости распыления раствора, уменьшением вязкости в ряду спиртов и ростом интенсивности спектральных линий натрия. Для кислот изменение интенсивности коррелирует с уменьшением вязкости и увеличением поверхностного натяжения. Все органические растворители практически не изменяют скорость распыления. Сделано предположение, что влияние органических растворителей связано с изменением диаметра капли аэрозоля. Из общей схемы выпадает ацетилацетон. Спирты в зависимости от их концентрации в растворе позволяют повысить чувствительность определения щелочных металлов (натрия) в 4—12 раз. [c.125]

Таким образом, можно считать, что введение в растворы наполнителя приводит к увеличению общей степени структурирования системы в результате того, что частицы наполнителя играют роль дополнительных узлов уже существующей в растворе структурной сетки. Однако адсорбционный слой растворителя на поверхности частиц наполнителя препятствует образованию прочных связей между наполнителем и полимером, и взаимодействие осуществляется через тонкую остаточную прослойку растворителя. Конкуренция за места на поверхности наполнителя между растворителем и полимером приводит к тому, что влияние наполнителя на вязкость сказывается более заметно в концентрированных растворах, где та- [c.193]

Таким образом, в общем случае повышение давления может оказывать сильное и умеренное положительное влияние на К жа, в ряде случаев — отрицательное влияние. С ростом содержания СО2 в растворе уменьшается у, увеличивается доля сопротивления в жидкой фазе в целом К а увеличивается с ростом а, что наиболее заметно ири малых а. При умеренных значениях а величина К а приближается к постоянному значению. С ростом Во величина К жО уменьшается, что связывается с влиянием вязкости. [c.217]

Количество пробы, вводимое в пламя, прямо зависит от характеристик процесса распыления. Некоторые составляющие пробы могут изменять эти характеристики, оказывая влияние на вязкость и (или) поверхностное натяжение раствора, в результате чего часто изменяется не только общая скорость распыления, но и распределение капель по размеру. При любом типе источника значительное уменьшение размера капель или увеличение общей скорости распыления приведет к тому, что в пламя будет вводиться большее количество пробы, в результате чего усиливается испускаемая радиация. Этот эффект может быть обычно преодолен разбавлением пробы, достаточным для нейтрализации влияния ионов в растворе. Ф. Т. Эггер-тон и др. [И] предложили добавлять небольшие количества неиони-зирующихся веществ к этому приему прибегают в особенно трудных случаях. [c.193]

Сложнее обстоит дело с физической интерпретацией этого явления. Можно, конечно, допустить, что уже в изотропных растворах образуются заготовки жидкокристаллических агрегатов [68], доля которых возрастает с увеличением концентрации и которые обладают меньшим по сравнению с изотропной частью гидродинамическим сопротивлением, благодаря чему снижается темп роста вязкости с концентрацией. Однако в этой связи неясны причины столь сильного влияния на вязкость мо лекулярной массы, поскольку трудно предположить, чтобы это был только фактор, нарушающий асимметрию цепи. Более правдоподобной представляется гипотеза об особых свойствах структурной сетки в изотропных растворах жесткоцепных полиамидов, склонных к образованию водородных связей. В этом случае понятие механические зацепления макромолекул , в общем, теряет смысл и существенно лишь энергетическое взаимодействие по функциональным группам. Возможность реализации водородных связей может быть неэквивалентной при увеличении концентрации и длины цепи полимера. [c.168]

Таким образом, во всем диапазоне составов параметрами, определяющими вязкость полимерных растворов, являются [1] величины [т]] и Км, измеренные в области разбавленных растворов и характеризующие соответственно объемное содержание полимера в растворе и реологическую эффективность межмолекулярных взаимодействий в разбавленных растворах. Эти Параметры могут быть связаны с термодинамическими характеристиками системы полимер — растворитель, причем удается разделить влияние эне р-гетических и энтропийных эффектов взаимодействия полимера с растворителем на величину Км- Такое разделение позволяет дать общую трактовку [c.245]

Согласно общепринятой теории (см. с. 16), изменение общей вязкости раствора должно вызывать линейное изменение величины времени релаксации ядер в чистом растворителе. Справедливость этой зависимости была неоднократно подтверждена экспериментально [22, 25, 152, 153]. Однозначного мнения о влиянии макровязкости на скорость релаксации ядер в присутствии парамагнитных ионов в литературе не существует, хотя большинство авторов отрицает наличие подобного влияния [154, 155]. Специально проведенным исследованием с применением агар-агара или желатины для изменения макровязкости однозначно показано, что увеличение вязкости даже в три раза в присутствии парамагнитных ионов не вызывает изменений в скоростях релаксации [c.64]

С целью проверки этих представлений сам Плато, а позже н другие исследователи, применявшие более совершенные методы, измеряли так называемую поверхностную вязкость растворов детергентов. При этом, разумеется, предполагалось, что вязкость в пленках, где влияние адсорбционного слоя проявляется особенно сильно, определяется главным образом вязкостью в этом слое. Поверхностная вязкость или, точнее, поверхностное трение измеряется путем изучения движения тела, полупогруженного в исследуемый раствор. Для этого обычно используют цилиндр, подвешенный на упругой нити, нижняя часть которого находится в растворе. Цилиндр приводят во вращательное колебание вокруг оси нити и определяют декремент затухания свободных колебаний или же измеряют угол кручення нити при медленном вращении сосуда с жидкостью (как это делается в вискозиметре Куэтта). Сравнивая эти результаты с результатами таких же измерений в растворе, не содержащем детергента, находят вклад последнего в общее трение. Оказалось, что корреляция между поверхностным трением и продолжительностью жизни пены в одних случаях действительно существует, в других — отсутствует. Сторонники гипотезы Плато предполагают, что вследствие неньютоновского характера поверхностной вязкости последняя иногда не может быть обнаружена, поскольку скорость движения при ее измерении оказывается слишком большой, В результате в некоторых случаях ожидаемой корреляции не наблюдается. В жидких пленках, особенно очень тонких, истинная скорость течения мала, и соответствующую этому процессу поверхностную вязкость следовало бы определять, экстраполируя измерения на нулевую скорость, что довольно трудно сделать. Кроме того, возможно, что поверхностная вязкость не однозначно связана с вязкостью в жидкой пленке, где может поя- [c.230]

Большая часть приведенных выше данных о теплопередаче при выпаривании относится к воде или к разбавленным растворам, близким по своим свойствам к воде. Теплопередача при выпаривании других растворов зависит от применяемого выпарного аппарата. Для выпарных аппаратов с принудительной циркуляцией были предложены расчетные методы, позволяющие учитывать влияние свойств испаряемой жидкости. Для аппаратов с естественной циркуляцией установлено, что наиболее важной переменной в случае обработки водных растворов является вязкость. Бэджер нашел, что общий коэффициент теплопередачи, как правило, изменяется обратно пропорционально вязкости, если основное сопротивление теплопередаче представляет кипящий раствор. В частности, при выпаривании растворов патоки в аппаратах с принудительной циркуляцией, в которых было допущено кипение в трубках. Коатс и Бэджер установили, что при вязкости раствора 5—30 спз общий коэффициент теплопередачи выражается формулой 1,32-Ю вт. г, [c.293]

Свойства смол, полученных всеми вышеуказанными методами, значительно зависят от количества введенной жирной кислоты или масла и от их природы. Поэтому можно получить как мягкие, бальзамоподобные, так и вязкие и даже твердые продукты и создать любую скорость высыхания при самоокислении. Для лаковых смол большое значение имеет хорошая растворимость, особенно в углеводородах. В этом отношении еще существуют некоторые осложнения и возможно, что они вообще трудно преодолимы. Поэтому нужно помнить, что общие указания имеют ограниченную ценность, даже если это и не оговорено, что подтверждают данные по вязкости растворов. Влияние природы растворителя и применяемой концентрации видно из табл. 24. [c.525]

В литературе встречаются лишь немногочисленные сведения о влиянии отрицательной температуры на свойства жидкого стекла. Так, например, П. Н. Григорьев и М. А. Матвеев отмечают, что при понижении температуры ниже нуля вязкость растворов жидкого стекла сначала значительно увеличивается, затем происходит выделение кристаллов льда и хлопьевидных частиц и образуется опаловидная беловатая масса. Понижение температуры замерзания в значительной степени зависит, по-видимому, от физико-химического состояния частиц растворенного силиката 38%-ный раствор жидкого стекла с модулем 3,3 замерзает при температуре —2,2° 54%-ный раствор с модулем 2,0 замерзает при несколько более низкой температуре. В общем же понижение температуры замерзания даже очень концентрированных растворов жидкого стекла бывает незначительным по сравнению с замерзанием молекулярно-дисперсных растворов. Температура замерзания жидкого стекла зависит от состава и [c.63]

Подробно изучено влияние у-излучения на полиэтилен с добавкой ионола (2,6-ди-трег-бутил-4-метилфенол). С использованием методов ИК-спектроскопии, дифференциального термического анализа, путем определения вязкости растворов и термомеханических характеристик полимера выявлены общие закономерности влияния этого стабилизатора он почти полностью подавляет процесс сшивания при облучении в вакууме (антирадное действие) и предотвращает термоокисление полимера в течение ограниченного времени (на термограммах при Т >Тпл экзотермические пики сглажены). [c.140]

Такое же большое влияние на вязкость медноаммиачного раствора целлюлозы оказывают добавки гидрата окиси натрия. В присутствии очень небольшого избытка NaOH общая концентрация ионов ОН увеличивается, равновесные реакции (1II.XI) смещаются [c.101]

На основании своей теории Деба1 1 и Гюккель [10] внесли также существенный вклад в теорию электропроводности электролитов. Несколько позже, развивая общую теорию движения ионов, Онзах-ер [И] вывел предельный закон для. электропроводности электролитов. Впоследствии теория электропроводности Опзагера была расширена Дебаем и Фалькенгагеном [12], которые учли влияние высокой частоты переменного тока на электропроводность и диэлектрическую постоянную. Предельный закон для вязкости растворов электролитов вывел Фалькенгаген [13], а общие законы диффузии электролитов были изучены Онзагером и Фуоссом [14]. Далее, Иоос и Блю-ментрит [15] исследовали с теоретической точки зрения эффект Вина, т. е. влияние сильных электрических полей на свойства растворов электролитов. Позднее Вильсон [16] дал полное решение этого вопроса для случая электролитов, диссоциирующих на два иона. Очень интересная теория влияния сильных полей на ионизацию слабых электролитов была развита Онзагером [17]. [c.34]

Исследование влияния соотношения реагентов на молекулярный вес полиамидокислоты на основе пиромелли-тового диангидрида и 4,4 -диаминодифенилметана показало, что максимальная вязкость реакционного раствора достигается при использовании небольшого (1—4%) избытка диангидрида, больший избыток приводит к резкому снижению вязкости раствора полиамидокислоты [13, 16]. Кроме того, существенное значение имеет общая концентрация реагентов и порядок их смешения вязкость раствора полиамидокислоты линейно возрастает с ростом концентрации реагентов до [c.11]

Удельная межфазная поверхность полидгсперсной системы газовых пузырей определяется свойствами жидкости и газа и их приведенными скоростями и не зависит от конструкции барботера. Влияние последней на газосодержание, а следовательно, и на удельную поверхность контакта фаз проявляется только при малых высотах барботажного слоя, например на ситчатых тарелках массообменных аппаратов, где высота расширяющейся струи газа соизмерима с общей высотой слоя динамической пены. Влияние свойств газа и жидкости на величину а при массовом барботаже очень сложно, доказательством чего могут, например, служить результаты исследований удельной межфазной поверхности в бар-ботажном реакторе, секционированном ситчатыми тарелками [14]. Эти опыты показали, что при приблизительно одинаковых физических свойствах жидкостей (вязкости, поверхностном натяжении и плотности) величина а для растворов электролитов оказалась значительно выше, чем для недиссоциированных жидкостей. Различие значений а наблюдалось и для разных растворов электролитов при постоянстве указанных физических свойств жидкостей. [c.19]

Оба эти пути показывают, что влияние вязкости растворителя на клеточный эффект достаточно сильно. В очень вязких растворах часто наблюдается расхождение между экспериментом и теорией. В работе [4] резюмируется отклонение эксперимента от теоретических зависимостей свидетельствует о том, что модель жидкости как однородной вязкой среды описывает явление весьма неполно и в ограниченном диапазоне изменения вязкости. Видимо, это связано с тем, что уравнение Стокса-Эйнштейна не всегда применимо для описания диффузии молекул, и чем сильнее различие в подвижности радикала и мОлекулы растворителя, тем хуже модель клетки как однородной вязкой среды, окружающей пару радикалов, согласуется с экспериментом. В работе [13] показано, что доля радикалов, прорекомбинировавших в клетке, от общего числа образовавшихся радикалов (ф ) в некоторых случаях не должна зависеть от вязкости среды. Тем не менее экспериментально получают линейные или близкие к линейным зависимости ф от т] . Кроме того, имеется противоречие или существенное различие в оценках реакционной способности одних и тех же радикалов по результатам их геминальной и объемной рекомбинации. [c.203]

Скэнли сообшил об изучении влияния молекулярной массы и соотношения карбоксилатов и амидов двух видов акриловых полимеров на вязкость и фильтрационные свойства четырех различных композиций буровых растворов. Для одного вида полимера по мере увеличения молекулярной массы с 1800 тыс. до 390 тыс. фильтрация обработанного им раствора снижалась, а вязкость и предельное статическое напряжение сдвига повышались. Пока не сделано никаких общих выводов о влиянии на характеристики бурового раствора соотношения карбоксилатов и амидов. Гидролизованный полиакриламид, имеющий молекулярную массу около 250 тыс., обеспечил самую низкую фильтрацию при содержании карбоксилатов менее 50 % и самые малые изменения вязкости и предельного статического напряжения сдвига при 23%-ном содержании карбоксилатов. [c.477]

Экспериментальные графики [47], приведенные на рис. 4.3, отражают общую картину протекания поликонденсации. Как видно из рисунка, молекулярная масса полиэфира, о которой судили по относительной вязкости его раствора (в опытах Кабаяси вязкость определяли в растворе фенола и тетрахлорэтана в соотношении 1 1, при концентрации 0,5 г/100 мл и 20 °С), вначале возрастает, а после истечения определенного времени начинает падать. Максимумы на кривых отражают состояние кажущегося равновесия, поскольку истинное равновесие недостижимо из-аа одновременного прохождения деструктивных процессов. После достижения максимума кривые отражают преобладающее влияние необратимой термодеструкции. [c.67]

Возвращаясь к имеющей более общее значение внутриструк-турной пластификации, рассмотрим природу влияния введения пластификатора на снижение Гст. По Каргину и Слонимскому [58] распространенной, но ошибочной точкой зрения на этот эффект является представление, что малые молекулы пластификатора, располагаясь между макромолекулами, раздвигают их и этим уменьшают межмолекулярное взаимодействие, уменьшение же энергии взаимодействия приводит к уменьшению вязкости и Гст. В действительности же самый лучший пластификатор — это такой, который наилучшим образом растворяется в полимере. Таким идеальным пластификатором может быть гидрированный мономер, димер или тример полимера. При этом межмолекулярные взаимодействия между полимерными цепями, между цепями и молекулами растворителя и между молекулами растворителя должны быть в первом приближении одинаковыми. [c.200]

В гл. II мы ознакомились с основными положениями теории, необходимыми для изложения динамики ионных атмосфер. Используя для решения этой проблемы общее уравнение непрерывности (39) гл. II, а также вводя некоторые другие важные представления, можно вывести точные уравнения, которые позволяют вычислить обусловленные кулоновскими силами электростатические составляющие вязкости, электропроводности и диффузии разбавленных растворов электролитов. В создании и дальнейшем развитии этой сложной теории участвовали Дебай и Гюккель, Фалькенгаген и Онзагер. Так как для решения всех этих вопросов требуется применение весьма специализированных математических методов, то мы не будем приводить полное изложение указанной теории. Нами будут рассмотрены принципиальные физические основы теории и изложены важнейшие этапы выводов. Эto облегчит читателю знакомство с литературой, к которой он может обратиться, если пожелает получить более глубокие познания в этой области. Вслед за теорией вязкости, электропроводности и диффузии будет рассмотрена теория влияния высокой частоты переменног о тока и сильных электрических полей на электропроводность. В окончательном виде полученные теоретические закономерности будут иметь форму, удобную для вычислений. Связанные с теорией вопросы, более важные для практических вычислений, подробно рассматриваются ниже, в гл. V, в которой приведены упрощенные уравнения, а также таблицы соответствующих численных констант. [c.74]

О том, что различные изменения, связанные с деградацией, имеют общую причину, свидете.яьствует то обстоятельство, что, исходя из одного и того же первоначального материала и деградируя его кислотами в разной степени, можно получить продукты, сопротивление разрыву которых точно соответствует вязкости того же материала, растворенного в ме дно аммиачном растворе стандартной концентрации, растворение в котором при надлежащих условиях не оказывает заметного влияния на изменение длины цепей. [c.163]

В растворах высокомолекулярных полимеров влияние температуры на относительную вязкость гораздо меньше. Это общее явление для всех линейных полимеров. Ориентирующее влияние течения на молекулы данной длины нредпологкительно мало зависит от температуры. Между тем противодействующее ориентации влияние теплового движения при достаточно большой длине молекул становится столь малым по сравнению с задержкой течения длинными молекулами, что влияние температуры оказывается значительно ослабленным. [c.179]

Влияние вязкости на электропроводность может быть нивелировано весьма распространенным в физико-химическом анализе и в теории растворов электролитов приемом исправления электропроводности на вязкость. Как показывает обработка экспериментального материала, в системах с невзаимодействующими компонентами либо в системах с взаимодействием, где образующие продукты реакции неэлектролитны, изотермы хт] всегда монотонно выпуклы к оси состава. В системах же, в которых взаимодействие приводит к образованию электролитных продуктов, при исправлении электропроводности на вязкость максимум сохраняется. Это положение, называемое правилом Усановича, позволяет в ряде случаев определять число стадий в общей схеме равновесий в растворе (IX) Так, в системах ряда Н28е04—карбоновые кислоты электролитные продукты образуются в системах с уксусной и мо-нохлоруксусной кислотами в системе же с дихлоруксусной кислотой общая схема взаимодействий в этом ряду [c.401]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология