Лигнин соляной кислотой

Определения лигнина соляной кислотой (d=l,l и 1,19) давали 36,3 и 41,8% солянокислотного лигнина, соответственно, с 9,68% метоксилов. [c.18]

Разделение органической массы углей, которая представляет собой сложную смесь самых различных соединений, на отдельные группы веществ, каждая из которых обладает общими свойствами в отношении действия органических растворителей, щелочей, минеральных кислот и других химических реактивов, называется групповым анализом. Предложено много методов группового анализа различных видов твердого топлива. Наиболее целесообразными для группового анализа торфа являются следующие обработки а) последовательное экстрагирование битумов в аппарате Сокслета эфиром и бензолом б) обработка водой при 60 °С с целью выделения простых сахаров в) обработка кипящей водой с целью гидролиза пектиновых веществ г) обработка на водяной бане 2%-ной соляной кислотой с целью гидролиза гемицеллюлозы д) обработка 2%-ным едким натром на водяной бане для экстракции гуминовых кислот е) обработка 80%-ной серной кислотой с целью гидролиза целлюлозы и ее определение по количеству образовавшейся глюкозы, причем остаток принимается за лигнин. [c.161]

Кислотный гидролиз обычно осуществляется в вертикальных цилиндрических аппаратах, которые заполняют древесиной и через нее пропускают разбавленную серную или соляную кислоту. Температура в аппарате медленно повышается до 185 °С. Продолжительность реакции составляет 2,5—3,0 ч. Средняя концентрация сахара в растворе, выходящем из реактора, составляет около 57о. Последующие технологические стадии — нейтрализация и фильтрование. Применение концентрированных кислот позволяет ускорить гидролиз, но требует использования специальных конструкционных материалов [132]. Кислотному гидролизу свойствен ряд недостатков, из которых следует отметить малый выход конечного продукта, возможность разрушения гемицеллюлозы до неферментируемых продуктов и низкое качество побочного продукта — лигнина, который трудно утилизировать. [c.122]

Флороглюцин применяется в аналитической химии для определения пентоз (стр. 424) определение это основано на том, что фурфурол (стр. 424), образующийся из пентоз при кипячении их с соляной кислотой, дает с флороглюцином нерастворимый осадок, Да.тее, флороглюцин применяется для открытия веществ древесины или лигнина (стр, 547), с которыми он в присутствии соляной кислоты дает вишнево-красное окрашивание. [c.555]

Флороглюцин применяется как реактив на лигнин. Смоченный соляной кислотой лигнин от капли 1%-ного спиртового раствора флороглюцина окрашивается в вишнево-красный цвет. При помощи этой реакции можно обнаружить примесь лигнина в дешевых сортах бумаги. [c.462]

Другой разновидностью окисленного лигнина является хлор-лигнин. Хлорирование гидролизного лигнина легко осуществляется уже при нормальной температуре растворами хлора в четыреххлористом углероде, хлорной водой и электрохимически с помощью соляной кислоты или хлористого натрия. Н. Н. Шорыгина предложила хлорировать лигнин, пропуская хлор в водную суспензию его или обрабатывая лигнин хлорной водой. При этом параллельно проходят замещение и окисление образующейся хлорноватистой кислотой, что подтверждается значительным уменьшением числа метоксильных групп и появлением карбоксильных. Подобный механизм возможен только в водной среде. Хлорирование сухого лигнина не сопровождается окислением. Замещения хлором проходят как в боковой цепи, так и в ароматическом ядре, однако в боковых цепях хлор весьма неустойчив. Кипячение хлорлигнина 1 ч с 5%-ной щелочью гидролизует продукт с выделением до 60% хлора. По разжижающей способности хлорлигнин менее эффективен, чем нитролигнин. Хлорлигнин неприменим в агрессивных средах и не отличается термостойкостью. Окисляя хлорлигнин, Н. Н. Шорыгина [c.155]

Происхождение этих компонентов осталось необъясненным. Одни исследователи предполагают, что вместе с остатками лигнина в раствор переходят связанные с ним гемицеллюлозы. Другие считают, что причиной появления в растворе гемицеллюлоз является трение волокон во время перемешивания массы в аппаратуре для хлорирования и щелочения. Третьи высказывают предположение о том, что в процессе хлорирования в волокнах возникает высокая концентрация соляной кислоты и поднимается температура, что способствует гидролизу гемицеллюлоз, обломки макромолекул которых легко переходят в раствор. [c.378]

Для характеристики черного щелока определяют плотность и массовую долю следующих веществ сухих, органических, минеральных, взвешенных, не растворимого в соляной кислоте остатка оксида кремния, золы, общей титруемой щелочи, сульфата натрия, эффективной и активной щелочи, оксидов алюминия и железа, оксида кальция, гидроксида, сульфида и карбоната натрия, натрия, связанного с органическими соединениями, серы, смолистых вешеств и лигнина. Массовая доля сухих вешеств в щелоке определяется высушиванием на бумажных фильтрах при 104—105 °С или сушкой после смешивания щелока с кварцевым песком при 105 3 °С до постоянной массы. В качестве быстрого метода используется способ высокочастотной сушки, при котором проба черного щелока высушивается в высокочастотном электрическом поле. Массовая доля золы в щелоке определяется озолением сухого остатка щелока при 600—650 °С. При этом в минеральной части щелока происходят качественные и количественные изменения. Поэтому состав и масса образовавшейся золы не равны массе и составу минеральной части исследуемого шелока. Массовую долю минеральных веществ щелока определяют как сумму масс следующих веществ гидроксида, сульфида и карбоната натрия, натрия, связанного с органическими соединениями, сульфата натрия, двуоксида кремния, оксида кальция, оксида железа и алюминия. При этом вводится поправка на карбонизацию и образование сульфатов при прокаливании сухого остатка. Массу органических веществ в щелоке находят по разности между массой сухих и минеральных веществ. [c.174]

Этанолиз лигнина из эпикарпиев этанолом, содержащим 1% соляной кислоты, и разбавление концентрированного алкогольного фильтрата водой дали 1,32% этанольного лигнина . Подобный же этанолиз предварительно экстрагированных зерен винограда дал этанольный лигнин, немного ванилина и другие карбонильные соединения. [c.15]

Все образцы содержали лигнин, который после окисления нитробензолом давал ванилин. Содержание метоксилов в них понижалось вместе с геологическим возрастом. Они давали положительные цветные реакции с флороглюцином — соляной кислотой и обладали синей или сине-зеленой люминесценцией в ультрафиолетовом свете. [c.22]

Кондратьев [36], изучая содержание лигнина в растениях, находящихся на разных стадиях развития растительного мира, выделял лигнин , применяя диоксан, содержавший 0,12% соляной кислоты, так как крепкие минеральные кислоты давали ненадежные результаты. [c.26]

Приготовлено нагреванием 0,5 г лигнина в 40 мл раствора 1 г флороглюцина в 100 см 12 /о-ной соляной кислоты и 100 мл 10%-ного этанола в течение 4 ч при 60° С. [c.29]

Максимальное количество связывавшейся сернистой кислоты соответствовало 1 молю на 21 структурное звено лигнина или на 4—5 структурных единиц лигнина (молекулярный вес 860). Эта связанная сернистая кислота была устойчива против действия концентрированной соляной кислоты при комнатной температуре. Двуокись серы, слабо связанная с карбонильной группой, была нестойкой по отношению к кислоте. [c.53]

Растворимый природный лигнин белой шотландской сосны применялся в качестве стандарта (100%) по первому методу, а -нафтол — по второму. К раствору лигнина в диоксане, содержащему около 100 pt в 1 мл, прибавляли 1 мл концентрированной соляной кислоты и 3 0,1 М раствора флороглюцина в 95%-ном этаноле. Точно через 1 мин в колориметре измерялась интенсивность окраски. Подобного рода смесь, но без соляной кислоты, применялась в холостом опыте для установки колориметра на нулевую плотность. Цветная реакция была весьма чувствительна по отношению ко времени. [c.56]

Цветная реакция, образуемая флороглюцином и соляной кислотой с неэкстрагированными древесинами твердых пород, вызывается не только лигнином, но и некоторыми экстрактивными веществами. Этанольный экстракт дубовой древесины, показывавший при хроматографии на бумаге присутствие ванилина, сиреневого, кониферилового и синапового альдегидов, давал положительную цветную реакцию с флороглюцином. Последняя может быть приписана группам кониферилового и синапового альдегидов (см. Блек с сотрудниками [11])- [c.56]

Ванаг [68] испытал большое количество аминов на их цветную реакцию с лигнином в березовой, осиновой, сосновой и еловой древесине и нашел, что стружки хвойных пород давали более интенсивные окраски, чем лиственных. Испытания проводились с 0,01 и. раствором амина в 0,1 и. соляной кислоте. Некоторые из соединений, например нафтиламины и иоданилины, давали заметную окраску даже при 0,00005 нормальности. [c.58]

Гидрогенизация при атмосферном давлении метилированного и окисленного лигнина незначительно снижала интенсивность окраски, а гидрогенизация при 3 ат делала цветную реакцию отрицательной. При каталическом восстановлении растворимого природного лигнина при атмосферном давлении цветная реакция с флороглюцином — соляной кислотой становилась отрицательной. [c.71]

Лигнин окисляется 17о-ным перманганатом калия и даег окисленный лигнин А , а также продукты восстановления перманганата калия (главным образом, двуокись марганца). При последующей обработке 3%-ной соляной кислотой лигнин окислялся далее до окисленного лигнина В , который давал с гидроокисью аммония окрашенный лигнин. [c.72]

В этот аппарат с одной стороны подается газообразный хлористый водород и 20—38%-ная соляная кислота. С другой стороны из него вытекает сверхконцентрированная соляная кислота. Как уже указывалось, при регенерации хлористого водорода из лигнина соляная кислота отмывается водой, которая несколько разбавляет кислоту, увеличивая этим ее объем. Вследствие этого р. кислоте накапливается лишняя вода, которую необходимо удалять. Для этой цели служит специальная установка 31, действующая на принципе ректификации соляной кислоты при разных давлениях. Схема этого аппарата представлена на рис. 94. [c.387]

Эмульсии имеют значение водородного показателя на уровне 2-7. В качестве эмульгаторов используются сульфированные моно-, ди- и трикарбоксижирные кислоты, твердые кислоты, лигнин и полиамины ". Запатентованы и некоторые другие эмульгаторы, например, в патенте DE 2737986 предложен эмульгатор для быстро-распадающихся эмульсий, получаемый конденсацией диэти.лент-риамина и триэтиленамина с жирной кислотой 12- 18 (йодное число около 25) при 160-180°С и последующей циклизацией продукта конденсации при 190-240°С. На основе этого эмульгатора создана эмульсия с содержанием битума 180/220 60% масс., эмульгатора 0.2-2.0% масс., остальное - вода, подкисленная соляной кислотой до рН=2-2.5. [c.85]

Получение кислотных лигнинов. Эти методы основаны на гидролизе полисахаридов концентрированными минеральными кислотами. Различают сернокислотный лигнин (лигнин Класона), который получают обработкой древесины концентрированной (64...78%-й) серной кислотой и солянокислотный лигнин (лигнин Вильштеттера), который получают обработкой сверхконцентрированной (40...42 /о-й) соляной кислотой при охлаждении (температура 1...5 С). [c.367]

В лабораторной практике чаще используют серную кислоту. Гидролиз проводят в две ступени, сначала концентрированной кислотой при температуре около 20°С, а затем реакционную массу разбавляют водой и кипятят. Вторая ступень необходима, во-первых, для дополнительного гидролиза олигосахаридов, которые могут довольно прочно адсорбироваться лигнином, а, во-вторых, для осаждения из раствора лигнина, который частично растворяется (пептизируется) в концентрированной кислоте, особенно лигнин лиственной древесины. Гидролиз сверхконцентрированной соляной кислотой применяют реже из-за трудностей получения такой кислоты и работы с ней. [c.367]

Во изб ание повторения такие производные, как метилированные и ацетилированные продукты, приготовленные для характеристики исходного вещества, рассматриваются в связи с исходным продуктом, а не в главах, посвященных метилированию и ацилированию. Только те из метилированных и ацетилированных продуктов, которые были приготовлены для специального изучения этих реакций, рассматриваются в соответствующих главах. Это же относится и к другим реакциям, например к реакциям окисления и этанолиза препаратов лигнина. Многие ьиды лигнина и биосинтетических лигниноподобных продуктов были охарактеризованы по их поведению при окислении нитробензолом и щелочью и нагревании с алкоголем в присутствии небольших количеств соляной кислоты. В этих случаях соответствующие реакции также рассматриваются в связи с исходным [c.7]

Из данных табл. 5 можно видеть, что низщие растения, дававшие отрицательную пробу с флороглюцином, не содержат лигнина. Лигнин из хвоща давал слабую, а из папоротника — сильную цветную реакцию с флороглюцином — соляной кислотой. [c.20]

Это предварительно экстрагированные лигниты гидролизовались затем 2%-ным раствором соляной кислоты, а лигнин выделялся 727о-ной серной кислотой. Подкисление щелочного экстракта и экстрагирование бензолом давало ароматические [c.21]

С другой стороны Кратцль [39] показал, что водопроводящие элементы в этиолированных побегах картофеля давали цветные реакции с флороглюцином — соляной кислотой и с сульфатом анилина, а также положительную реакцию Мейле. При обработке побегов серной кислотой различной концентрации он нашел, что 50—57%-ная кислота давала минимальное количество остатка 14% с максимальным содержанием метоксилов 4,2—4,4%- Лигнин же, полученный из зрелых верхушек картофеля, в количестве 15%, содержал 13,4% метоксилов и 2% азота. [c.28]

Жеребов [59] определял содержание лигнина в молодых побегах сосны в период их роста (с мая до августа) по методам Класона и Вильштеттера. Он нашел, что в побегах содержится лигнина около 31,5%. Однако, когда побеги предварительно экстрагировали 0,05 н. соляной кислотой и 0,05 н. едким натром при комнатной температуре, содержание лигнина в них снижалось по мере удаления полиуронидов. Содержание псевдолигнина в негидролизованных побегах в этот период их роста не изменялось. [c.31]

Адлер [2] объяснял окраску, образуемую некоторыми породами древесин с раствором соляной кислоты в алкоголе (см. Брауне, 1952, стр. 25) конденсацией катехинных танинов с лигнином. Следует напомнить, однако, что раствор растворимого природного елового лигнина, который вовсе не содержит танинов, становится темно-вишневым при прибавлении хлористого водорода в метаноле (см. Брауне, 1952, стр. 23). [c.45]

Зейферт [62] нашел, что дикарбонильные соединения такие, как ацетилацетон, бензоил ацетон, этилацетоацетат и дибензоил-метан, в присутствии концентрированной соляной кислоты давали с лигнифицированными материалами фиолетовую окраску. Чтобы идентифицировать группу лигнина, вызывающую образование окраски, он изучил реакцию большого числа модельных [c.46]

Цветная реакция, образуемая лигнином, с фенолами в при-сутствиии соляной кислоты, была детально изучена Пью [51, 52]. Кривые поглощения окрашенного продукта, полученные для растворимого природного лигнина с флороглюцином и соляной кислотой, имели максимум при 545 /гщ, т. е. несколько ниже максимума при 550 тр,, получаемого при подкислении восстановленного гомоэриодиктиола (4, 5,7-триокси-3 -метоксифлаванон) (И). [c.53]

Природный осиновый лигнин и резорцин в соляной кислоте давали окрашенный продукт с максимумом поглощения при 585 m L, находящимся между максимумом для (V) (579 /n .i) и максимумом для восстановленного ,7-диокси-3, 5 -диметокси-флаванона (VII), для восстановленного 2, 4,4 -триокси-3-мето-кси-5-ирепенихалкона (VIII) или для восстановленного 2, 4,4 -триокси-3,5-диметоксихалкона (все при 593 m i). Последний был образован конденсацией синапового альдегида и резорцина. [c.54]

Сравнение влияния замещающих групп в бензольном кольце восстановленных флаванонов на спектр поглощения их окрашенных ионов дало Пью повод предположить, что группа в еловом и осиновом лигнине, дающая цветную реакцию с фенолами и соляной кислотой, обладает структурой (IX). [c.54]

Природные и энзиматически выделенные лигнины из шотландской сосны и DHP (см. главу 25) из кониферилового спирта давали с резорцином и соляной кислотой цветные реакции, весьма сходные с реакциями, образуемыми природным еловым лигнином. Тиогликолевокислый еловый лигнин давал кривую с максимумом при 589 m L. Так как окраска, полученная с природным еловым лигнином в растворе, имела максимум поглощения у той же длины волн, как и окраска вызываемая резорцином с кони- [c.54]

Колориметрические пробы для оценки лигниновых препаратов были применены де Боном и Нордом [13], разработавшими количественный метод путем измерения интенсивности окраски, образуемой лигнином с флороглюцином — соляной кислотой в фотоэлектрическом колориметре Эвелина, с 550 тц фильтром, Д5, и с фосфорновольфра.човой — фосфорномолибденовой кислотой (1 18) [см. Ву 69] с 720 m i фильтром К24. [c.56]

Этот продукт давал фиолетовую окраску с флороглюцином — соляной кислотой. Когда таким же образом обрабатывали древесину, она давала темно-фиолетовую окраску и, подобно кони-фериловому альдегиду, с реактивом Шиффа — желтую, переходящую в оранжевую. Эта окраска вызывалась группой кониферилового альдегида, присутствующей в природном лигнине. [c.58]

Цветная реакция, образуемая многими первичными ароматическими аминами, гидразинами, фенолами, производными пиррола и антипирином с лигнином, была предложена Диббер-ном [14] для формацевтических анализов. Спиртовой раствор (1 % -ный) испытываемого соединения помещался на кусок газетной бумаги, который затем обрабатывался газообразной или концентрированной соляной кислотой. [c.58]

Спиртовый экстракт белой пихты, предварительно экстрагированной эфиром, давал красный осадок при реакции с кислотой. Экстрагированная древесина обрабатывалась 15 мин при 0°С насыщенной соляной кислотой и промывалась водой, остаток обрабатывался 5 мин 5%-ным раствором едкого натра, а фильтрат подкислялся. При этом осаждался желатинообразный лигнин, который давал с дифенилтиобарбитуровой кислотой интенсивную красную окраску. Это первое сообщение об окраске, образовавшейся в отсутствии минеральных кислот, и по этой причине имеющее особое значение. [c.62]

Механизм реакции Мейле был детально изучен Мигита с сотрудниками [36—38]. В противоположность общепринятым представлениям, они пришли к выводу, что эта реакция вызывается не хлорированием лигнина, а окислением перманганатом калия. Пурпурная окраска получалась также и с буком, если древесина обрабатывалась серной кислотой вместо соляной кислоты после обработки перманганатом, что не вызывало промежуточного хлорирования. [c.69]

Из восьми препаратов лигнина, выделенных из буковой древесины, уксуснокислотный, диоксановый и растворимый природный лигнины (17,5% ОСНз) давали окраску с флороглюцином — соляной кислотой и лишь слабо заметную реакцию Мейле. Ме-танольный лигнин давал резко положительную пробу Мейле, но отрицательную реакцию Визнера. Фенольный и сернокислотный лигнины давали отрицательные пробы Мейле и только первый [c.69]

Проба Мейле на солянокислотном лигнине не нарушалась полным метилированием диметилсульфатом и восстановлением борогидридом натрия. Когда лигнин обрабатывался 1 %-ным раствором перманганата калия с последующей обработкой 3%-ной соляной кислотой, то, будучи окисленным и хлорированным, он оставался нерастворимым в этаноле. [c.71]

Поскольку, согласно данным Мигита с сотрудниками, карбонильная группа в а-положении боковой цепи связана с реакцией Мейле, они определили нарастание содержания карбонила в буковом лигнине (в солянокислотном, сернокислотном, щелочном, гидротропном и уксуснокислом) обработкой перманганатом калия и перманганатом плюс соляная кислота [45]. Эти исследователи нашли также, что первый лигнин, дававший сильную пробу Мейле, показал значительное увеличение карбонила, тогда как другие типы лигнина, дававшие отрицательные пробы Мейле, показывали лишь незначительное его увеличение. Поэтому Мигита с сотрудниками предложили следующую схему реакции. [c.72]

Окраска, образуемая лигнином в реакции Мейле и с хлором — сульфитом натрия, была детально изучена Хигучи [29]. Он обрабатывал десять видов лиственной древесины, пять видов хвойных пород и три вида бамбука в течение 5 мин при 20°С 1 %-ным раствором перманганата калия. Затем образцы промывали и обрабатывали их 12%-ной соляной кислотой и, наконец, гидроокисью аммония. [c.72]

Чтобы установить, происходит ли процесс отщепления метоксильных групп в цветных пробах, как это было указано Мигита, Хигучи обрабатывал 1 кг предварительно экстрагированной буковой древесины хлором. Другую же порцию древесины он обрабатывал 17о-ным раствором перманганата калия и 12%-ной соляной кислотой в течение часа. После этого промытые и высушенные образцы древесины он экстрагировал в течение 40 ч холодным этанолом, выделял и очищал растворимые лигнины. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология