Сероводородная группа, выделение

Осаждение тория купферроном ие специфично, так как при этом соосаждается ряд элементов. Поэтому перед выделением купферроната тория необходимо производить предварительное отделение щелочных и щелочноземельных металлов аммиаком элементов сероводородной группы — сероводородом Ре, N1, Со и Мп — сульфидом аммония в растворе тар-, трата аммония. Кроме того, требуется отделение 2г, Се [c.50]

Наилучшим методом отделения цинка является осаждение его сероводородом из слабокислых растворов после предварительного выделения элементов сероводородной группы также сероводородом, но из более-кислых растворов. [c.479]

Сероводородная группа. Фильтрат от нерастворимой части навески насыщают сероводородом при 5 , колбу закрывают пробкой и раствор нагревают до 80° для полного осаждения мышьяка и молибдена. Промытый осадок выщелачивают сернистым натрием, вытяжку (которая может содержать молибден, мышьяк, сурьму и селен) подкисляют уксусной кислотой, выделившийся осадок хорошо промывают и растворяют при нагревании до выделения паров серной кислоты. После охлаждения и разбавления равным объемом воды мышьяк, сурьму и селен отгоняют из раствора нагреванием с бромистоводородной кислотой (см. разд. III, В). Дистиллят доводят концентрированной соляной кислотой до 10% (ио об1>е лу) и пз него селен осаждают сернисты.м газом. Через фильтрат пропускают ток воздуха для удаления сернистого газа, после чего выделяют и определяют мышьяк и сурьму обычным путем. Раствор, оставшийся в перегонной колбе, обрабатывают для выделения молибдена способом, описанным в разд. [c.357]

Разделение элементов сероводородной группы в осадке при анализе горных пород проводится редко, потому что в пробе весом 1 г, взятой для анализа, редко присутствуют определимые количества каких-либо членов этой группы. Но при анализе минералов или руд и металлургических продуктов дело обстоит иначе—здесь можно ожидать наиболее сложных смесей. Мы приводим дальше описание разделений тех смесей, которые могут встретиться в анализе, когда не имеется в виду выделение только одной какой-либо составной части. Термин осадок элементов сероводородной группы означает осадок, полученный в результате обработки сероводородом растворов, имеющих рН<1 (стр. 78). [c.86]

Если хлорид-ионы надо определить после выделения элементов сероводородной группы, то в связи со склонностью некоторых сульфидов захватывать хлор осаждение сероводородом следует проводить в разбавленном растворе, который насыщают сероводородом и затем некоторое время нагревают. После фильтрования основную массу сероводорода можно удалить насыщением раствора углекислым газом, а оставшуюся часть удобно разрушить окислением перекисью водорода или перкарбонатом калия КоС Оц, добавив предварительно аммиак до щелочной реакции. Раствор затем кипятят для разрушения окислителя, точно подкисляют азотной кислотой и обрабатывают, как описано в разделе Хлор (стр. 743). [c.740]

На этом основана аналитическая классификация катионов в сероводородном методе. Приведенная нами выше схема отражает лишь общий характер деления катионов на группы без учета деталей и различных вариантов, например, деления на подгруппы, выделения Ag-, [Hg2]- , РЬ -ионов в отдельную группу и т. д. [c.7]

Замена сероводорода другими серусодержащими соединениями почти не устраняет недостатки, присущие сероводородному методу, а во многих случаях создает еще дополнительные затруднения, например, обильное выделение элементарной серы, нечеткое деление катионов на группы и т. п. [c.7]

Вследствие склонности при взаимодействии с (N1-14)25 образовывать тиосоли (подобно ионам мышьяка, сурьмы и четырехвалентного олова), разлагаемые кислотами с выделением сернистого соединения ванадия ионы ванадия относят иногда к V аналитической группе. Однако следует иметь в виду, что ионы ванадия по ходу систематического сероводородного метода анализа полностью не осаждаются ни с одной аналитической группой. [c.349]

Катионы 5-й аналитической группы осаждают сероводородом из не очень кислых растворов (около 0,3 п.), предварительно раствор кипятят с концентрированной азотной кислотой. Осадок промывают сероводородной водой и слабо нагревают с 1—2 каплями полисульфида аммония. Раствор центрифугируют, добавляют при нагревании избыток соляной кислоты. 5—10 мг промытого осадка нагревают в конической пробирке с 3—4 каплями 25%-ного раствора соляной кислоты до прекращения выделения сероводорода и центрифугируют. Осадок нагревают на предметном стекле с каплей царской водки и обнаруживают мышьяк. Центрифугат делят на две части. В одной обнаруживают олово, в другой — сурьму. [c.179]

Тионалид — слегка желтоватые, почти белые кристаллы или порошок / л = 11112 °С. Имеет специфический запах. Товарные препараты бывают кремового или светлошоколадного цвета. Нерастворим в воде (10 мг в 100мл при 20 °С). Растворим в этаноле, метаноле, ацетоне, эфире, пиридине, ледяной уксусной кислоте и растворах щелочей. Образует малорастворимые соединения со многими металлами сероводородной группы. Является восстановителем — в растворах легко окисляется сухой реактив устойчив. При нагревании выше 80 °С в растворе гидролизуется с выделением сероводорода. [c.209]

Если индий выделяют непосредственно после разложения руды [27, 72, 249, 377], то в присутствии металлов сероводородной группы не всегда получаются удовлетворительные результаты. Медь, висмут и сурьма, осаждаясь в первую очередь на цинке, препятствуют полному выделению индия. Поэтому И. П. Алимарин и Б. Н. Иванов-Эмип [3] рекомендуют сначала выделить 7п, С(1, Си, N1, Со и Мп, а затем уже осаждать индий металлическим цинком (см. стр. 21). [c.170]

Разделение обработкой сульфидом щелочного металла. Отделить элементы сероводородной группы, не образующие растворимых сульфо-анионов, можно либо обработкой всей осажденной группы растворой сульфида щелочного металла, либо осаждением сульфид-ионами в щелочном растворе. Последнее значительно лучЩе, потому что полное растворение многих осажденных сульфидов (например, сульфидов селена, теллура и молибдена) обработкой раствором сульфида щелочного металла происходит с трудом и часто даже невозможно. Способ, каким проводят осаждение сульфид-ионами в щелочном растворе, зависит от растворимости осадка в таком растворе. Если практически все растворяется, как, например, составные части нечистого молибдена в аммиаке или продажного олова в растворе едкого натра, то осаждение лучше всего проводить, обрабатывая щелочной анализируемый раствор сероводородом или сульфидом щелочного металла. Если же большая часть сульфидов не растворяется, как, например, компоненты броцзы при обработке едким натром, то тогда лучше прилить слабокислый анализируемый раствор к раствору сульфида щелочного металла, взятому в избытке. Употребления растворов полисульфидов следует избегать, кроме тех случаев, когда нет лучшего способа разделения (например, длд выделения сульфида ртзпи приходится пользоваться полисульфидом аммония). Применение нолисульфи-дов не является необходимым, если элементы, образующие сульфосоли, находятся в состоянии их высшей валентности. [c.93]

Осаждение купфероном проводят из сернокислого раствора после отделения кремнекислоты, вольфрама и элементов сероводородной группы. Другие элементы можно предварительно отделять или определять впоследствии в прокаленном остатке, в зависимости от того, что удобнее. Так, например, железо, если оно предварительно Не было выделено сульфидом аммония из аммиачного раствора, содержащего винную кислоту, осаждается совместно с цирконием, и содержание его необходимо определить и вычесть из массы прокаленного остатка Подобно этому, необходимо также ввести поправку на содержание ванадия, если он не был отделен обработко11 щелочами и фильтрованием, например при осаждении едким натром или выщелачивании водой плава с перекисью иди карбонатом натрия. Редкоземельные металлы можно отделить от циркония осаждением фтористоводородной или щавелевой кислотой, но обычно их осаждают, подобно титану, совместно с цирконием, а затем определяют их содержание и вычитают из массы осадка. Осадок купферата циркония Zr[ вH5N(N0)014 нельзя высушить и непосредственно взвесить, а необходимо прокалить до окиси. Прокаливать следует крайне осторожно, особенно в начальной стадии, так как при нагревании влажный осадок расплавляется, и в дальнейшем, в процессе сжигания высушенного осадк , происходит обильное выделение газообразных продуктов. Окись циркония не гигроскопична. [c.643]

Определение содержания тяжелых металлов сероводородной группы (РЬ). 5 г препарата взвешивают с точностью до 0,01 г, вносят в предварительно хорошо вымытую, высушенную и прокаленную пробирку, приливают 8 мл х. ч. серной кислоты (уд. вес 1,835) и нагревают на небольшом пламени до тех пор, пока не окончится выделение газов. Затем раствор выливают в колбу с 15 мл воды, нейтрализуют аммиаком (уд. вес 0,96) (около 50 мл), подкисляют 5 каплями ледяной уксусной кислоты и прибавляют 10,чл свежеприготовленной сероводородной воды . Появившая- [c.309]

Цементация на Си из 5% раствора НС1 применяется для отделения 1п от 5Ь [5]. Цементация на 2п из слабосернокислых растворов рекомен-ду тся В. Ф. Гиллебрандом для отделения 1п от ряда металлов сероводородной группы при анализе полиметаллических руд. Этот метод [5] не дает удовлетворительных результатов в присутствии больших количеств Си, В1 и 5Ь, которые выделяются на 2п первыми и препятствуют полному выделению 1п поэтому предложено перед цементацией 1п ка цинке производить обработку раствора металлическим Ре для удаления Си, 8Ь, Аз, В1 и других элементов. [c.113]

Никель не осаждается электролизом из сильнокислых растворов. Осаждение в слабокислых растворах неполно, и для количественного анализа оно интересно лишь тем, что подчеркивает необходимость электролитического осаждения меди в сильнокислом растворе во избежание загрязнения осадка меди никелем и потери никеля. Из аммиачных растворов никель и кобальт осаждаются легко и количественно, если принять некоторые простые меры предосторожности. Электролиз рекомендуется проводить в сильноаммиачном растворе, содержащем сульфат никеля и в некотором избытке—сульфат аммония. Если присутствует кобальт, осажление облегчается прибавлением ацетата натрия или, лучше, сульфита натрия, хотя последний несколько загрязняет осадок серой. Электролиз можно проводить и в растворах, содержащих хлориды вместо сульфатов. Нитраты должны отсутствовать, хотя одному или двум экспериментаторам удалось получить осадки и в их присутствии. Соли калия не оказывают влияния, так же как и малые количества марганца и хрома в присутствии бисульфита натрия. Хотя малые количества осаждающихся гидроокисей таких элементов, как железо и др., не окклюдируются в значительной степени отложившимся на катоде никелем, лучше все же их предварительно удалять повторным осаждением аммиаком, если они присутствуют в малых количествах, и ацетатным методом, если количество их велико. Серебро, медь, мышьяк и цинк также осаждаются, следовательно сероводородную группу и цинк следует всегда предварительно удалять. Ванадий и вольфрам нежелательны ванадий, видимо, не мешает осаждению одного никеля или одного кобальта, но мешает их совместному осаждению вольфрам не мешает осаждению никеля, но препятствует осаждению кобальта или никеля и кобальта вместе. Соли железа (И), хроматы, тартраты и молибден очень мешают осаждению . Электролиз не должен быть слишком продолжительным вследствие некоторой тенденции анода растворяться с последующим осаждением платины на катоде. О полноте осаждения можно судить по пробе с тиокарбонатом калия. Осаждение никеля редко бывает полным, и при выполнении точных анализов требуется дополнительное выделение его из электролита. При однократном осаждении никеля из аммиачного раствора, содержащего сульфат аммония, получаемые осадки обычно весят на несколько десятых долей миллиграмма больше, чем это следовало бы, несмотря на неполноту осаждения никеля. [c.424]

По области применения аналитические реакции в качественном анализе делят на групповые и характерные (индивидуальные). Групповые реакции служат для выделения из сложной смеси веществ определенных групп, называемых аналитическими. Применяемые при этом реагенты называют групповыми. Например, в классическом сероводородном методе анализа выделяют следующие групповые реагенты на катионы (ЫН4)2СОз — П аналитичё-ская группа (NH4)2S —П1 группа H2S — IV группа НС1—V группа. Групповые реакции используют а) для обнаружения присутствия данной аналитической группы б) в систематическом ходе анализа для полного отделения аналитической группы от других групп в) для концентрирования следовых количеств веществ [c.114]

Анализируемый раствор подкисляют соляной кислотой, выпаривают на водяной бане досуха и прокаливают до прекращения выделения белых паров.. Сильного прокаливания избегают. К сухому остатку прибавляют несколька ииллилитров воды и нагревают. Полученный раствор не содержит ионов NH ,. №(1, II), Sb(III, V), Sn(II, IV) и многих катионов III и V аналитических групп <по сероводородной схеме). К одной порции раствора прибавляют 3%-иый раствор Kj Og до явно щелочной реакции по лакмусу и кипятят несколько минут. Смесь фильтруют, фильтрат охлаждают, пропускают углекислый газ для осаждения гидроксида алюминия в течение 5—10 мин или прибавляют равный объем атанола. В фильтрате или центрифугате обнаруживают натрий. [c.31]

Титрование тиолигнина, полученного при сульфатной варке еловой древесины при 100° С, йодом показало, что две трети серы было меркаптанной, а одна треть — дисульфидной (см. Энквист [25]). На этом основании был сделан вывод, что на первой стадии крафт-варки образуется тиолигнин, содержащий меркапто-группы. Легкая окисляемость этих групп до дисульфидных групп была доказана тем, что выделенные сероводородные лигнины, приготовленные при 100° С и pH 7, содержали до 7% дисульфидной серы. [c.487]

В ряде схем с целью ограничения использования H2S (из-за его токсичности) были предложены специальные приемы анализа или заместители сероводорода. В качестве заместителей используют различные соединения, образующие в водной среде сульфид-ионы тиомочевину, тиоацетамид, тиосульфат и др. Замена сероводорода друтими соединениями, содержащими серу, не устраняя полностью принци1п1аль-ные недостатки, присущие сероводородному методу, во многих случаях создает дополнительные трудности, например, обильное выделение элементарной серы, нечеткое деление катионов на группы, токсичность заместителей (тиоацетамида). [c.124]

Сущность сероводородного метода заключается в последова тельном выделении аналитических групп катионов из раство ров смеси их солей при помощи соответствующих групповы реактивов (табл. 2). [c.22]

Фильтрат, полз чающийся по выделении группы сернистого аммония, окрашенный избытком (NHj)jS. в светложелтый цвет, подкисляют соляной кислотой и нагревают до исчезновения сероводородного запаха. При этом выделяется в виде молочной мути сера, которая была растворена в (NHj). S, и часть серы из сероводорода, окислившегося кислородом воздуха. Ее отфильтровывают через двойной баритовый фильтр, в крайнем случае после предварительного кипячения с кусочками фильтровальной бумаги. Если бы раствор после этого все-таки проходил мутным через фильтр, его переливают в капельную воронку, прибавляют несколько сл эфира и взбалтывают. При этом сера растворяется в эфире, и раствор становится прозрач= ным. После этого сливают нижний водный раствор для дальнейшей его обработки, верхний же, эфирный слой, остающийся в воронке, выливают (подальше от пламени ). [c.163]

В настоящее время способность к бескислородному фотосинтезу обнаружена у многих цианобактерий из разных групп, но активность фиксации СО2 за счет этого процесса низка, составляя, как правило, несколько процентов от скорости ассимиляции СО2 в условиях функционирования обеих фотосистем. Только некоторые цианобактерии могут расти за счет бескислородного фотосинтеза, например Os illatoria limneti a, выделенная из озера с высоким содержанием сероводорода, термофильный штамм Spirulina, компонент микрофлоры термального сероводородного источника. [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология