Нитрование ароматических соединений в смесях серной кислоты с водой

Оптимальный состав нитрующей смеси зависит от строения нитруемого вещества. Нитрующую смесь готовят прибавлением к азотной кислоте серной кислоты. При смешении азотной и серной кислот выделяется большое количество теплоты, поэтому приготовление нитрующей смеси нужно вести при перемешивании и охлаждении. При нитровании ароматических соединений, содержащих электроноакцепторные заместители, для приготовления нитрующей смеси приходится брать моногидрат или даже олеум. Вместо азотной кислоты в промышленности используют меланж , в котором кроме азотной кислоты содержится 7,5—9% серной кислоты и 4% воды. Для приготовления нитрующей смеси применяют также нитраты металлов. [c.172]

Нитрующую смесь обычно применяют для нитрования ароматических соединений. Для получения мононитропроизводных в каждом конкретном случае применяют нитрующую смесь со строго определенным соотношением азотной и серной кислоты и воды ". При нитровании нафталина нитрующей смесью получается смесь 1,8- и 1,5-динитронафталинов 14 [c.211]

Как видно из приведенной схемы реакции, процесс нитрования ароматических соединений азотной кислотой идет с выделением воды, т. е. происходит снижение концентрации азотной кислоты. Разбавленная азотная кислота является сильным окислителем, что приводит к образованию побочных продуктов. Чтобы избежать этого, для нитрования обычно применяют нитрующую смесь (смесь концентрированных азотной и серной кислот). [c.204]

Нитрование ароматических соединений осуществляется на производстве в огромном большинстве случаев с помощью смеси азотной и концентрированной серной кислот (нитрующая смесь, нитрующая кислота). Серная кислота связывает воду, образующуюся При нитровании, а также содержащуюся в азотной кислоте она поддерживает необходимую концентрацию последней и тем самым делает возможным почти полное ее использование. Серная кислота является также отличным растворителем для очень многих веществ. Благодаря ее сравнительно большой теплоемкости она исключительно удобна для поглощения тепла реакции и поэтому способствует спокойному и равномерному течению реакции. Большой избыток серной кислоты Меже г даже защитить свободную аминогруппу от действия азотной кислой (см. 2 Нитра-4-толуидин, стр. 149) . [c.67]

Наиболее обычным методом нитрования соединений нафталинового ряда и вообще ароматических соединений является нитрование смесью азотной и серной кислот нитрующая смесь). Серная кислота не только связывает образующуюся воду гораздо важнее то, что она поставляет протоны, необходимые для образования нитроний-ионов (N02 )- В целом реакция выражается уравнением [c.67]

В 1837 г. Э. Митчерлих при обработке бензола азотной кислотой получил нитробензол, а в 1847 г. был осуществлен его первый промышленный синтез. Обычно нитросоединения синтезируются при действии на ароматические соединения азотной кислоты, смешанной с избытком серной кислоты. Подобная смесь носит название нитрующей смеси или нитросмеси. Выделяющаяся при нитровании вода связывается избытком серной кислоты. Так, нитрование бензола приводит к нитробензолу, который в более жестких условиях превращается преимущественно в ж-динитробензол с небольшой примесью орто-изомера [c.440]

Для нитрования чаще всего используют заранее приготовленную смесь азотной и серной кислот — нитрующую смесь. Готовят ее, смешивая рассчитанные количества азотной и серной кислот соответствующих концентраций. Азотную кислоту вводят в смесь в количестве, близком к теоретическому, в виде технической 60— 65%-ной или 95—98%-ной кислоты. Иногда вместо азотной кис-v oты употребляют меланж, представляющий собой смесь концентрированной азотной кислоты с 7,5—9% серной кислоты и до 4,5% воды. Концентрация серной кислоты, применяющейся для приготовления нитрующей смеси, зависит от реакционной способности нитруемого вещества и числа вводимых нитрогрупп. Чем больше нитрогрупп нужно ввести в молекулу ароматического соединения, тем выше должна быть концентрация серной кислоты. [c.60]

Исходя из этого нитрование ароматических соединений производят так называемой нитрующей смесью (смесь концентрированных азотной и серной кислот в соотношении 1 3 1 4). Нитрующую смесь для нитрования бензола до нитробензола составляют с таким расчетом, чтобы количество азотной кислоты лишь незначительно превышало теоретически необходимое, а крепкой серной кислоты — такое количество, чтобы в процессе нитрования она разбавлялась выделяющейся водой до содержания в ней около 70%Нг504. Этому требованию отвечает следующий состав нитрующей смеси (в вес. %) 60%Нг304, 32% HN0з, 8% Н2О. Температура, при которой происходит нитрование различных веществ, меняется в широком интервале — от —10 до +120° С. [c.216]

Для нитрования ароматических соединений применяют так называемую нитрующую смесь (смесь концентрированных азотной и серной кислот в соотношении 1 3 1 4). Нитрующим агентом в этой смеси является концентрированная азотная кислота. Разбавленная азотная кислота для нитрования не пригодна, поскольку она диссоциирует на ионы Н+ и ЫОз". Анион КОз не оказывает нитрующего действия, а окисляет ароматические соединения, превращая их в смолистые вещества. Нитрующую смесь для нитрования бензола до нитробензола составляют с таким расчетом, чтобы количество азотной кислоты лишь на немного превышало теоретически необходимое, а крепкой серной кислоты— такое количество, чтобы в процессе нитрования она разбавлялась выделяющейся при нитровании водой до содержания в ней около 70% Н2504. Этому требованию отвечает следующий состав нитрующей смеси (в % весовых) 60% Н2504, 32% НЫОз, 8% НгО. Температура, при которой производится нитрование различных веществ, меняется в широком интервале от —10 до -Ь120°. [c.217]

Нитрующую смесь обычно применяют для нитрования ароматических соединений. Для получения мононитропроизводных в каждом конкрегном случае применяют нитрующую смесь со строго определенным соотношением азотной и серной кислоты и воды °. При нитровании нафталина нитрующей смесью получается смесь 1,8- и 1,5-динитронаф-талинов в соотнощении приблизительно 2 1. При низкой температуре образуется 1,8-, а при более высокой—1,5-динитронафталин. Мононитронафталин (а-) получается при нитровании нафталина азотной кислотой (й =1,4 г1см ). [c.217]

В случае легко нитрующихся ароматических колец можно применить 68%-ную азотную кислоту с d = 1,42 или дымящую 98%-ную азотную кислоту с d = 1,49. Бесцветную дымящую азотную кислоту получают вакуумной перегонкой при температуре ниже О °С при 25 °С опа краснеет из-за присутствия окислов азота. Безв0дную азотную кислоту (d = 1,51) приготавливают перегонкой дымящей азотной кислоты из равного объема серной кислоты [6]. Обычно применяют нитрующую смесь HNO3 и H2SO4 (используют обычные кислоты для случаев легко протекающего нитрования и дымящие кислоты для трудно нитруемых соединений или для введения нескольких нитрогрупп). Иногда выбор сделать трудно. Для контроля за количеством нитрующего реагента и для сведения к минимуму количества накапливающейся воды в системе лучше всего применять смесь нитрата калия и серной кислоты. Конечно, вода непосредственного влияния на процесс нитрования не оказывает, поскольку это необратимая реакция, но она влияет на выбор типа нитрующего агента. Наиболее мощный нитрующий агент должен [c.480]

Условия нитрования и состав нитрующей смеси зависят от исходного ароматического соединения. В процессе нитрования нитрующая смесь разбавляется реакционной водой, и ее активность падает. Для количественной оценки нитрующей способности смеси кислот используется так называемый фактор нитрующей активности (ф. н. а), численно равный минимальной концентрации отработанной серной кислоты, обеспечивающей полное использование азотной кислоты. Если азотная кислота полностью израсходована, значение ф. н. а. приближается к концентрации серной кислоты в отработанной смеси. С учетом протекания побочных реакций окисления азотная кислота берется в избытке от 2 до 100% от стехиометрического. Во избежание местных перегревов и подавления побочных реакций окисления нитрование проводят при интенсивном перемещива-нии и охлаждении в каскаде реакторов-нитраторов с противо-точной подачей реагентов исходное сырье подают в первый реактор, а свежую нитрующую смесь — в последний. Органическую фазу от нитрующей смеси отделяют в сепараторе, установленном после каждого нитратора. Условия нитрования и выход некоторых продуктов приведены в табл. 3.7, [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология